Полимеризация эфиров винилового спирта

Однако сложные и простые эфиры винилового спирта существуют, например, винилацетат, СН2=СНОСОСНз, сложный эфир винилового спирта и уксусной кислоты, при полимеризации которого получается поливинилацетат (см. стр. 89). [c.197]

Его невозможно получить непосредственной полимеризацией винилового спирта, поскольку последний неустойчив и в свободном виде не существует. Для получения поливинилового спирта подвергают гидролизу полимеры сложных эфиров винилового спирта (например, поливинилацетат смЛ. [c.130]

Поливинилацетат и его сополимеры. Поливинилацетаты получают полимеризацией винилацетата (сложный эфир винилового спирта и уксусной кислоты). Как и для всех высокополимерных веществ, свойства поливинилацетата в значительной степени зависят от степени полимеризации. Высокомолекулярные твердые полимеры винилацетата представляют собой прозрачную смолу, похожую на стекло, допускающую многократную термическую обработку. [c.327]

Более перспективный путь, чем асимметрический синтез, который обычно приводит к полимерам низкой оптической деятельности, состоит в радикальной, ионной или стереоспецифической полимеризации оптически активных мономеров (а-олефины, эфиры винилового спирта, акрилаты и т. д.). Максимальная активность достигается, когда асимметрические атомы боковых ответвлений макромолекул находятся близко к основной цепи (в а- или р-положении) [c.104]

Особое значение за последнее время приобрели продукты полимеризации простых виниловых эфиров. Эти эфиры стали доступными, благодаря исследованиям А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского 151], которые разработали простой и удобный метод получения их путем взаимодействия спиртов с ацетиленом под влиянием порошкообразного едкого кали [c.616]

Получают сложные П.э. радикальной полимеризацией сложных виниловых эфиров в массе, р-ре, суспензии или эмульсии, переэтерификацией поливинилового спирта (особенно минер, к-тами). Для полимеризации характерен перенос цепи на мономер или р-ритель, скорость ее уменьшается с удлинением и разветвлением К. [c.618]

Отличным примером использования реакции переэтерификации может служить синтез поливинилового спирта. Этот полимер нельзя получить полимеризацией винилового спирта, поскольку последний нестабилен (разд. 8.13). Однако его эфир, винилацетат, вполне устойчив его получают взаимодействием уксусной кислоты с ацетиленом в присутствии сульфата ртути(П) [c.648]

Применение реакции полимераналогичных превращений или, как ее часто называют, химических превращений полимеров [36] — единственный способ получения полимеров, для которых отсутствуют мономеры. К таким относятся, например, поливиниловый спирт — его не удается получить непосредственно полимеризацией, так как мономер — виниловый спирт в момент его образования немедленно изомеризуется в аце-тальдегид [37]. Поливиниловый спирт получают гидролизом сложных поливиниловых эфиров [c.16]

Простые эфиры поливинилового спирта [29, 30]. Перекиси не инициируют полимеризацию простых виниловых эфиров. Это объясняется, по-видимому, тем, что +С-эффект заместителя 0R, действуя сильнее, чем —/-эффект его, дезактивирует растущие радикалы, играющие главную роль при радикальном механизме. Тот же +С-эффект, приводящий к стабилизации растущего катиона и усилению нуклеофильности двойной связи эфира, благоприятствует катионной полимеризации, но затрудняет анионную [c.298]

Простые эфиры поливинилового спирта получают полимеризацией простых виниловых эфиров H2= il—OR, где R — алкил или арил. [c.287]

Собственно виниловые смолы образуются при полимеризации эфиров винилового спирта в присутствии таких катализаторов, как хлористый алюминий, трехфтористый бор, перекиси ацотила или бензоила. Винилацетат, представляющий собой низкокипя-щую жидкость, получается при реакции ацетилена с уксусной кислотой в присутствии сернокислой ртути иди другого катализатора [c.476]

Как противонагарные присадки к топливам можно применять продукты полимеризации эфира алифатического спирта Са—С18 и двухосновной кислоты С4—Се с сопряженными двойными связями, а также сополимеры винилового эфира жирной кислоты Сг— 4 и Ы-виниламина. В частности, добавка 0,005—0,2 % (масс.) продукта сополимеризации лаурилфумарата, винилацетата и Н-ви-нилпирролидона улучшает противонагарные свойства бензинов и снижает лако- и осадкообразование при работе двигателей [307 пат. ФРГ 1101854]. Отметим еще сополимеры алкилакрилата (или метакрилата) и Ы-винилпирролидона, которые добавляют к топливам в количестве 0,001—0,2% (масс.) [пат. США 3015546]. [c.272]

Николаев [446] исследовал совместную полимеризацию ви-нилкарбазола со сложными эфирами винилового спирта и органических кислот. [c.355]

Для этой цели можно применять, например, продукты полимеризации эфира алифатического спирта Се— i8 и двухосновной кислоты С4— a с сопряженными двойными связями, а также сополимеры винилового эфира жирной кислоты Сг—С4 и N-винил-амина. В частности, добавка 0,005—0,2 вес. % продукта сополимеризации лаурилфумарата, винилацетата и N-винилпирролидона улучшает противонагарные свойства бензинов и снижает лако- и осадкообразование при работе двигателей з, 204 Отметим еще сопо-лимерЫ205 алкилакрилата (или метакрилата) и N-винилпирролидо-на, которые добавляют к топливам в количестве 0,001—0,2 вес. %. [c.330]

При замещении в еноле атома водорода гидроксильной группы алкильной или ацильной группой получаются устойчивые производные, которые не могут самопроизвольно превращаться в альдегиды или кетоны. Практический интерес представляют простые эфиры енолов, например этиловый эфир винилового спирта СН2=СН0С2Н5, и сложные эфиры, например винилацетат СНа=СНООССНз, получение которых было описано выше. Эти вещества имеют реакционноспособную двойную связь, обладающую большой склонностью к полимеризации. [c.471]

Приведенные выше рассуждения можно пояснить примерами. В ряде работ на основании изучения кристалличности полимеров, ИК-снектров, химических свойств, растворимости и т. д. был сделан вывод о том, что в ряду сложных эфиров винилового спирта при переходе от винилацетата к винилтрифторацетату [140] или к винилформиату [138— 140] в полимерах, получаемых радикальной полимеризацией, заметно возрастает доля синдиотактических звеньев. Далее считалось, что содержание синдиотактических звеньев в полимерах возрастает также при понижении температуры полимеризации, а получаемый путем омыления заполимеризованных при низких температурах винилтрифторацетата и винилформиата поливиниловый спирт является синдиотактическим [138, 139, 146]. Сообщалось также о получении изотактического поливинилового спирта [140] из простых поливиниловых эфиров, для которых ранее рентгенографически была установлена изотактическая структура цепей. Однако появившиеся недавно работы, посвященные расшифровке микроструктуры образцов поливинилового спирта и его эфиров, синтезированных в различных условиях, подвергли существенной ревизии сделанные ранее заключения о микроструктуре этих полимеров (см. примечание на стр. 282—283 к гл. VIII). Оказалось, что, если в изотактическом поливиниловом спирте и его эфирах действительно преобладают изотактические структуры, хотя их содержание гораздо ниже 100% (менее 70% изотактических диад), то конфигурация цепи синдиотактического полимера практически идентична конфигурации обычного атактического полимера (содержание сннднотактиче-ских диад порядка 55—60 /о). Это значит, что синдиотактический полимер на самом деле получен не был и указанные выше факторы стереорегулирования не реализуются в данных системах, а наблюдаемые различия в свойствах связаны с другими особенностями строения макромолекул (например, с их разветвленностью или с числом звеньев голова — голова ). [c.31]

Поливинилалкиловые эфиры Полимеризация простых эфиров винилового спирта J [ СН2-СН(ОК)- Ж R — алкильная группа Пластмассы, клеи и др. [c.180]

Полимеризация простых эфиров винилового спирта (ви-нил-н-бутилового эфира и др.) Полимеризация сложных эфиров акриловой кислоты Полимеризация сложных эфиров метакри-ловон кислоты Полимеризация метилового эфира мет-акриловой кислоты [c.216]

В последнее время появились работы, посвященные синтезу синдиотак-тического поливинилового спирта методом ионной или свободно-радикальной низкотемпературной полимеризации сложных эфиров винилового спирта, например винилтрифторацетата, винилформиата [9, 23, 43, 45—48]. Син-диотактический ПВС является кристаллическим высокоплавким полимером, нерастворимым в воде. [c.174]

Процесс полимеризации простых виниловых эфиров, как и полимеризация ненасыщенных ацеталей, протекает по катионному механизму под влиянием катализаторов Фриделя—Крафтса, образующих комплексы с водой, эфиром или спиртом, обычно присутствующими в системе. Наиболее интенсивно процесс идет в присутствии трехфтористого бора. Полимеризация сопровождается бурным выделением тепла, что часто вызывает потемнение и даже обугливание продукта. При большом количестве катализатора и повышенной температуре реакции получаются сравнительно низкомолекулярные пластичные или вязкие полимеры. Поэтому рекомендуется проводить полимеризацию в присутствии небольших количеств катализатора (доли процента) и при температуре —40 и ниже. [c.295]

Та-К нм же путем могут быть за1Полнмеризованы и другие виниловые эфиры высших жирных спиртов, а та.кже простые виниловые эфиры многоатомных спиртов, фенолов и жир]ю-ароматических спиртов, тио- и аминоспиртов, различных вп-нильных соединений и других непредельных, полимеризация которых при нормальном,. давлении сопровождается деструкцией высокомолекулярных соединений. [c.95]

Мономерный виниловый спирт не существует в свободном состоянии, так как легко превращается в ацетальдегид, являющийся кето-формой ВС. Предпринимались неоднократные попытки [14, с. 142] синтезировать ПВС полимеризацией ацетальдегида в присутствии различных катализаторов триэтиламина, ацетиленидов, амидов и ртутных амальгам щелочных металлов, сплавов щелочных металлов с оловом, [а. с. СССР 190021], трет-бутилата калия, Однако этим способом удалось получить лишь химически неоднородные олигомеры ВС с ММ до 3000. Поэтому синтез ПВС и сополимеров ВС осуществляется путем полимераналогичных превращений полимеров простых и сложных виниловых эфиров. Простые виниловые эфиры (винилбензиловый, винил-тргт-бутило-вый, винилтриметилсилан и др.) используются в основном для препаративного синтеза ПВС с целью исследования его структуры [c.72]

Полимеры простых виниловых эфиров. Процесс полимеризации простых виниловых афиров протекает при температуре, близкой к температуре кипения взятого эфира. В качестве катализатора используют раствор хлорного железа в бутиловом спирте. Могут применяться н катализаторы типа Фриделя-Крафтса хлористый алюминий, хлористый титан, фтористый бор и др. Реакция ироте- [c.285]

В 20-х гг. текущего столетия началось промышленное производство карбамидных смол. Вначале это были продукты полимеризации мочевины с формальдегидом. Первый патент на получение такой смолы, растворимой в органических растворителях, был взят в 1922 г. Баденской анилиновой и содовой фабрикой. Из такой смолы образуется, в частности, органическое стекло. В дальнейшем, помимо мочевины, для получения таких смол стали применять тиомочевину, дицианамид и меламин (СЫ)з- (ЫН2)з. Перед второй мировой войной для получения пластиков стали применять винилхлориды, винилацетат, виниловый спирт, стирол, эфиры акриловой и метакриловой кислот и др. [c.283]

Пластические массы, содержащие высокомолекулярные соединения, получаемые цепной полимеризацией. В этот класс входят пластмассы на основе полимеров этилена и его различных производных, полимеров винилового спирта н их производных, полимеров эфиров этиленкарбоновых кислот и др. [c.570]

Это кажется разумным, так как экспериментальные данные показывают, что при полимеризации стирола с четыреххлористым оловом комцлекс четыреххлористого олова и дибутиламина является таким же хорошим ингибитором, как и сам амин [224]. В этой системе ионы хлора также проявляют ингибитируюш ее действие. Простые эфиры и спирты задерживают полимеризацию изобутилена [212] и виниловых эфиров [256]. Как было отмечено ранее, хлористый водород является ингибитором при полимеризации стирола с четыреххпорисаым оловом [217]. Таким образом, механизм торможения, ио-видимому, совершенно изменяется ввиду сокаталитического механизма предполагают, что может встретиться не только торможение посредством образования устойчивых комплексов катализатор-ингибитор, неспособных дать под-ходяш,ие или достаточно активные катионы, но что полимеризацию могут задерживать некоторые анионы. [c.258]

Наиболее подробно галоидирование виниловых эфиров изучал М. Ф. Шостаковский [17]. Основная трудность при проведении процесса галоидирования — полимеризация исходных виниловых эфиров, которая может происходить под действием галоидводорода и образующегося а, -дихлорэфира. Так как последний постоянно находится в системе, то следует предпринимать меры для подавления полимеризации [18]. Чтобы этого избелоть, необходимо сильное перемешивание, охлаждение и проведение реакции при разбавлении реакционной смеси продуктами хлорирования. Допускается и применение ингибиторов [18, 19], в качестве которых могут быть использованы кислородсодержащие соединения — спирты, кислоты, ацетали или перекиси наиболее эффективными ингибиторами являются смеси спиртов с карбонильными соединениями. Но вместе с предотвращением полимеризации ингибиторы увеличивают количество побочных продуктов, а иногда реакция в их присутствии идет в другом направлении. [c.228]

Все эти соображения подтверждены экспериментально. Фордхэм с сотр. исследовали влияние строения мономера на стереорегулирование при полимеризации сложных виниловых эфиров. Путем сопоставления рентгенограмм поливинилацетата, поливинилтрихлораце-тата и поливинилтрифторацетата, а также растворимости образцов поливинилового спирта, полученных гидролизом этих полимеров, авторы заключили, что степень регулярности полимера увеличивается с ростом константы диссоциации соответствующих карбоновых к-т. Т. о., в данном конкретном случае электростатич. взаимодействие оказывает большее влияние, чем стерич. эффекты. Поливинилтрифторацетат, синтезированный радикальной полимеризацией при комнатной темп-ре, по данным рентгенографии имел хорошо упорядоченную структуру. Результаты, демонстрирующие влияние стерич. взаимодействий, получены при исследовании полимеризации ряда мономеров с заместителями, возра- [c.261]

Систематические исследования в области полимеризации сложных виниловых эфиров проводил С. Н. Ушакев, разработавший удобные методы синтеза ноливинилацетата, поливинилового спирта и различных его производных [86]. [c.127]

Среди сложных эфиров органических кислот и винилового спирта большое техническое значение для получения искусственных смол имеет винилацетат. Виниловые сложные эфиры высших жирных кислот хотя и известны, но практическое их использование имеет пока второстепенное значение. За последнее время некоторое развитие получило производство винилхлорацетата и винилформиата, однако большого самостоятельного значения продукты полимеризации этих сложных эфиров не имеют. [c.343]

Полимеризация различных виниловых эфиров, и е( том числе одно- или многовалентных, алифатических, алифатиче-ски-ароматических, ароматических, гидроароматических и мер-каптановых, проводилась как при нормальной температуре, так и при нагревании до 50—120°, а также при облучении светом. Заслуживают внимания свойства полимеров метилового эфира, которые в противоположность полиэфирам высших спиртов хорошо растворимы в воде, но нерастворимы в бензине и минеральных маслах. [c.368]

Ацетальдегид можно рассматривать как изомер винилового спирта СН2=СН—ОН (енольная форма). В форме мономера он неустойчив, но устойчив в форме полимерного эфира, который можно получить полимеризацией указанного выше винилметило-вого эфира. [c.190]

Так как до сих пор получить свободный виниловый спирт не удалось, то поливиниловый спирт получают не путем полимеризации винилового спирта, а омылением полимеров его сложных эфиров. Поэтому целесообразно вначале рассмотреть те полимеры, из которых в технике получают поливиниловый спирт (поливинилацетат, пол 1Винилформиат и др.), а затем уже сам поливиниловый спирт и его ацетали. [c.270]

Для целей полимеризации простые виниловые эфиры не должны содержать растворенный ацетилен, спирты, альдегиды, ацетали, воду и другие полярные примеси, понижающие активность катализаторов типа Фриделя—Крафтса (А1СЬ, ТЮи и др.). [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология