Вольтамперометрия

Разновидности полярографического метода обусловлены видом поляризующего сигнала. Среди них мы рассмотрим, как имеющие наибольшее аналитическое применение, постояннотоковую, импульсную и переменнотоковую полярографии. Кроме того, рассмотрим методы, в которых в качестве индикаторного используют преимущественно твердый электрод, так называемые вольтамперометрию со стационарным электродом и инверсионную вольтамперометрию. [c.272]

Инверсионную вольтамперометрию можно использовать также, зля определения неорганических токсикантов в крови. Однако следует учитывать, что белковые компоненты крови являются поверхностно-активными веществами, адсорбция которых на электроде может сделать невозможным проведение анализа. Для преодоления данного препятствия применяют специальные электроды импрегнированный фафитовый и в виде тонкой пленки графита [72] Указанные электроды, особенно пленочный графитовый, позволяют определять свинец и кадмий в крови даже без специальной подготовки пробы В случае других природных матриц для определения общего содержания токсичных металлов желательно применение комбинированных методов, основанных на сочетании вольтамперометрии с методами выделения и концентрирования определяемых компонентов Этим вопросам в литературе уделяется заметное внимание 110,73,74]. Особый интерес вызьшает применение легкоплавких экстрагентов с последующим растворением экстракта в подходящем органическом растворителе [74]. Так, расплавленный нафталин эффективно извлекает из водных растворов тяжелые металлы в виде комплексов с гфо-изводными 8-меркаптохинолина При этом нижняя фаница определяемых концентраций для свинца и кадмия составляет Ю" мг/л [c.285]

Интервал определяемых концентраций 10 —10 М, нижний предел определений в методе с, линейной разверткой напряжения и в переменнотоковой полярографии достигает 10 и в инверсионной вольтамперометрии—10 М, при определении малых концентраций погрешность не превышает 3%. Метод достаточно селективен разрешающая способность по потенциалам (полярографические волны не сливаются) в классической полярографии 100—150 мВ, в переменнотоковой и в полярографии с линейной разверткой напряжения — 30—50 мВ. Разрешающая способность может быть увеличена, если регистрировать кривую AIlAE = f E). При этом на полярограмме при E = Ei/ наблюдается максимум, высота которого пропорциональна концентрации. Дополнительного разделения полярографических волн можно достичь, используя в качестве фонового электролита комплексо-образующий реагент. Например, раздельное определение ионов Со2+ и N 2+ в смеси на фоне 1 М раствора КС1 затруднительно Ei/ =—1,2 и —1,1 В соответственно), тогда как на фоне 1 М раствора KS N эти значения изменяются до —1,3 и —0,7 В. Метод быстр в исполнении единичные измерения занимают несколько минут и могут быть повторены для одного и того же раствора многократно (практически истощение деполяризатора в растворе не происходит). Ограничения метода полярографического анализа связаны с использованием ртутного электрода. [c.144]

Иэ теории вольтамперометрии известно, что общий ток, при котором на электроде протекают одновременно процессы окисления и восстановления, выражается уравнением [c.95]

Инверсионная вольтамперометрия основана на предварительном концентрировании путем электролиза деполяризатора из [c.143]

Кроме перечисленных проблем следует упомянуть и другие, более сложные, в решении которых вольтамперометрия позволяет дать заключение для принятия решения [c.286]

Работа 5. Определение серебра методом инверсионной вольтамперометрии [c.152]

Осознание важности экологических проблем заставляет исследователей привлекать для контроля суперэкотоксикантов все современные высокочувствительные методы аналитической химии. Так, при определении низких содержаний ионов высокотоксичных металлов в основном применяются методы оптической спектроскопии и люминесценции (атомноэмиссионная спектроскопия с возбуждением от высокочастотного плазменного факела (ИСП-АЭС), атомно-абсорбционная спектроскопия (ААС) с электротермической атомизацией и др.) (3 , а также инверсионная вольтамперометрия (ИВА) с химически модифицнрова1Шыми электродами [41. Для определения органических загрязнителей наряду с хроматографией наблюдается тенденция к более широкому использованию хромато-масс-спектрометрии, иммунохимических и флуоресцентных методов 2,5 Следует заметить, что в области разработки методов контроля за состоянием загрязнения природных сред суперэкотоксикантами имеется много нерешенных проблем В первую очередь это относится к методам экспрессного определения органических веществ. [c.244]

Преимуществом вольтамперометрии применительно к анапизу природных объектов является то, что она позволяет наряду с определением концентрации идентифицировать и форму нахождения ионов в воде. Дифференциация форм существования элементов в водных экосистемах и их количественное определение являются важной задачей. Их идентификация и количественное определение позволяют оценить качество воды, тем более, что между содержанием химических элементов в природной воде и ее токсичностью не существует однозначных связей [67]. Токсич- [c.278]

В силу ряда причин, рассматриваемых ниже, значительную долю электроаналитических определений в вольтамперометрии проводят, используя в качестве индикаторного ртутный капающий электрод. С целью как учета этой особенности так и сохранения исторически сложившейся терминологии, совокупность методов, использующих ртутный капающий электрод называют полярографией иными словами последняя — это частный случай вольтамперометрии. [c.271]

Электрохимические методы анализа основаны на использовании зависимости электрических параметров от концентрации, природы и структуры вещества, участвующего в электродной (электрохимической) реакции или в электрохимическом процессе переноса зарядов между электродами. Согласно рекомендациям ИЮПАК электрохимические методы анализа можно классифицировать следующим образом 1) методы без протекания электродной реакции, в которых строение двойного электрического слоя в расчет не принимается (кондуктометрия при низких и высоких частотах) 2) методы, основанные на электродных реакциях в отсутствие тока (потенциометрия) или под током (вольтамперометрия, кулонометрия, электрогравимет-рия). [c.102]

Вольтамперометрию используют также для анализа расплавов электролитов. [c.144]

Что касается органических суперэкотоксикантов как объектов эколого-аналитического мониторинга, то исключительно низкие концентрации этих веществ в природных средах и во многих случаях электрохимическая инертность в доступной области потенциалов являются основной причиной ограниченного применения вольтамперометрии в решении проблем контроля окружающей среды. По-видимому, самым эффективным способом увеличения аналитического сигнала, позволяющим на несколько порядков снизить нижнюю границу определяемых концентраций, является предварительное концентрирование органических микрокомпонентов на поверхности электрода, как и в случае рассмотренных выше неорганических токсикантов. Существует несколько способов концентрирования органических веществ. Среди них наибольшее применение находит адсорбция на электроде [4]. Это явление широко известно в вольтамперометрии, однако обычно его считают нежелательным и всячески стараются от него избавиться. Образование адсорбционных пленок мешает протеканию электрохимических процессов и осложняет интерпретацию результатов. Развитие направления, связанного с созданием [c.286]

Образующийся меркаптид ртути восстанавливается в боратных буферных растворах при -0,55 В, что проявляется на вольтамперограммах в виде острого пика Чувствительность сигнала к изменению концентрации тиола достаточно высока, поскольку в этом случае по существу используется принцип инверсионной вольтамперометрии. Применение электронакоиления одного из продуктов ферментативной реакции позволяет значительно снизить нижнюю границу определяемых концентраций ингибиторов холинэстераз В некоторых случаях эта величина на несколько порядков меньше, чем в других электрохимических методах. [c.295]

Ключевые слова инверсионная вольтамперометрия,свинец,бензин, стеклоуглеродный электрод,фоновый раствор,накопление,растворение. предел обнаружения. [c.114]

Брайнина Х.З.Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз. М. Химия.- 1972.- [c.107]

Среди методов и средств, кошримп располагает современная аналитическая химия, электрохимические чкюды анализа (вольтамперометрия, потенциометрия, кулонометрия и др ), или электроанализ, по частоте применения в решении проблем окружающей среды занимают одно из первых мест (4,64 . Особенность этой фуппы методов состоит в том, что аналитический сигнал возникает за счет протекания процессов, связанных с переносом электрических зарядов и определяется одним или несколькими параметрами равновесным или неравновесным электродным потенциалом, потенциалом разложения (восстановления или окисления), током собственно элекфолиза, емкостью двойного э.пектрического слоя и т.д. [c.277]

Не вдаваясь в подробный анализ возможностей полярографии в исследовательской практике рассмотрим вкратце ее аналитическое приложение. Существуют многочисленные аналитические задачи, для решения которы.х и полярография, и вольтамперометрия в целом оказываются единственно возможными или наиболее удобными. К ним относится прежде всего количественные определения прп анализе органических соединений, особенно следовых количеств их. Кроме того, эти методы позволяют работать с бнологически-активнымп составляющими сложных смесей, вести анализ в присутствии больших избытков ко-экстрактивных веществ, многие из которых ие являются поля-рографнчески-активными, а также в окрашенных и мутных растворах. [c.279]

Поскольку в вольтамперометрии один из электродов не поляризуется и для него потенциал остается постоянным, подаваемое на ячейку напряжение проявляется н изменении потенциала только рабочего электрода. Если потенциал рабочего электрода измерять относительно потенциала электрода сравнения, условно приняв последний за нуль, то Е = Еа для рабочего микроанода я Е = —Е/с для рабочего микрокатода. Таким образом, регистрируемая вольтамперная кривая (полярограмма) отражает электрохимический процесс, происходящий только на одном электроде. Если в растворе присутствуют вещества, способные электрохимически восстанавливаться или окисляться, то при наложении на ячейку линейно изменяющегося напряжения (скорость не превышает 200 мВ/мин) кривая /=/( ) имеет форму волны (в отсутствие электрохимической реакции эта зависимость линейна, как следует из закона Ома). [c.139]

Помимо описанного классического пол.чрографического метода анализа широко используют другие разновидности вольтамперометрии, которых настоящее время насчитывается несколько десятков. Развитие этих методов анализа вызвано требованиями [c.143]

Как уже отмечалось выше, возможность идентификации форм существования элементов в воде является преимуществом вольтамперометрии. При этом цель исследования состоит в определении содержания различных форм металлов, которые и составляют в сумме общую концентрацию. Обычно наибольшую токсичность имеют гидратированные ионы и их лабильные комплексы, диссоциация которых протекает относительно легко. Наименее токсичными являются устойчивые комплексы металлов и ионы, адсорбированные на коллоидных частицах (69]. Высокой токсичностью обладают и комплексы металлов с липофильными лигандами, поскольку они способны проникать в организм через клеточные мембра- [c.280]

Аппаратура. Электролитическая ячейка (электролизер), используемая в вольтамперометрии, представляет собой сосуд вместимостью 1—50 мл с погруженными в него рабочим электродом и электродом сравнения. Электролитическим сосудом может быть обычный химический стакан или сосуд специальной конструкции (рис. 2.21), если он предназначен для работы без контакта с атмосферой. Систему электродов для вольтамперометрнческих измерений выбирают таким образом, чтобы плотность тока на этнх электродах существенно различалась на рабочем электроде плотность тока должна быть велика, на электроде сравнения— ннчтон<но мала. В этом случае поляризоваться будет только рабочий электрод и, естественно, только на нем возможны электрохимические процессы восстановления илн окисления иопов из раствора. Рабочий электрод, как правило, имеет очень малую поверхность по сравнению с поверхностью электрода сравнення — это микроэлектрод, который может быть изготовлен из твердого материала (Р1, Ад, Аи, графит специальной обработки и др.) или в виде ртутной капли, вытекающей из капилляра. [c.145]

Для аналогичны - целей предлагается маркирование путем введения электрохимически активных фуппировок, которые легко могут быть определены электрохимическими методами 4]. Достаточно хорошо этот способ иллюстрируют примеры, описанные в работе [106]. При этом в качестве метки служат ионы металлов, образующие комплексные соединения с хелатообразующими реагентами, пришитыми к протеинам. В результате взаимодействия с определяемым компонентом ионы металлов высвобождаются и определяются методом инверсионной вольтамперометрии. Одновременно можно определять несколько компонентов, используя в качестве меток разные ионы. При проведении анализа в капиллярных трубках (объем 70 пл) предел обнаружения достигает 4,6 10 ° моль. Градуировочный фафик линеен в пределах четьфех порядков. [c.299]

Имеется один практически важный случай, когда конвективный перенос играет существенную роль в аналитической практике, а именно в вольтамперометрии. Теоретически показано, что постоянство толщины диффузионного слоя, и, следовательно, постоянство силы диффузионного тока может быть достигнуто также при использовании так называемого дискового электрода, который представляет собой металлический диск, вращающийся в растворе. При вращении жидкость, соприкасающаяся с диском, отбрасывается центробежной силой от центра к периферии, так что формируется поток вдоль него, питаемый подачей жидкости снизу. Этот поток задает толщину слоя Прандля, в котором происходит переход от неподвижной жидкости в объеме раствора к движущейся вместе с диском на его поверхности. Внутри слоя формируется и им ограничивается диффузионный предельный слой. Выражение для силы тока на таком электроде имеет вид [c.278]

Вольтамперометрию в целом, и особенно, полярографию, в настоящее время широко применяют в различных областях науки и техники как весьма эффективный метод получения информации о состоянии, свойствах, поведении и содержании неорганических и органических веществ. Полярографию используют в химии, биологии, медицине, геологии, металлургии, полупроводниковой технике, мониторинге окружающей среды и в ряде других отраслей знания, что позволяет исследовать строение и реакционную способность веществ, форму их существова- [c.278]

Теоретические основы аналитической химии 1980 (1980) -- [ c.26 ]

Теоретические основы аналитической химии 1987 (1987) -- [ c.283 ]

Аналитическая химия. Кн.2 (1990) -- [ c.0 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.106 ]

Основы современного электрохимического анализа (2003) -- [ c.262 , c.314 , c.397 , c.413 , c.438 , c.478 ]

Аналитическая химия Том 2 (2004) -- [ c.176 , c.411 ]

Натрий (1986) -- [ c.90 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.64 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.106 ]

Методы измерения в электрохимии Том1 (1977) -- [ c.99 , c.100 , c.105 , c.208 ]

Равновесия в растворах (1983) -- [ c.168 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.179 ]

Методы количественного анализа (1989) -- [ c.59 ]

Полярографические методы в аналитической химии (1983) -- [ c.0 ]

Аналитическая химия Часть 2 (1989) -- [ c.220 ]

Инструментальные методы химического анализа (1989) -- [ c.0 , c.312 , c.331 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.606 ]

Анализ пластиков (1988) -- [ c.518 ]

Физические методы анализа следов элементов (1967) -- [ c.281 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.152 ]

Краткий химический справочник Издание 2 (1978) -- [ c.347 , c.348 ]

Краткий химический справочник (1977) -- [ c.331 , c.332 ]

Биосенсоры основы и приложения (1991) -- [ c.146 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология