Электрохимическое определени вольтамперометрия

Развитие вольтамперометрии твердых фаз расширит возможности электрохимического определения трудно растворимых веществ. [c.164]

Вольтамперометрия (полярография) с линейной разверткой потенциала — метод анализа, при котором микроэлектрод поляризуется напряжением, изменяющимся с большой скоростью (до 100 В/с) по определенному закону, и вольтамперная кривая регистрируется электронно-лучевой трубкой (осциллографом). Значительно большие, чем в классическом методе скорости изменения поляризующего напряжения приводят к изменению формы вольтамперной кривой вместо плавной волны наблюдается кривая с четко выраженным максимумом — пиком. Причина этого в том, что при увеличении накладываемого напряжения скорость диффузии деполяризатора в приэлектродный слой становится меньше скорости электрохимического процесса — приэлектродный слой истощается, ток уменьшается (рис. 2.20). Потенциал пика служит качественной характеристикой деполяризатора, ток пика (высота пика) —количественной, зависящей также от скорости изменения поляризующего напряжения v [c.143]

Вольтамперометрия по разнообразию методов является самой большой областью электрохимических методов анализа и в настоящее время ее методы широко используются в аналитической химии (например, методы полярографии и амперометрии) для определения концентрации веществ в растворах и расплавах и в различных физико-химических и электрохимических исследованиях. [c.5]

Инверсионная вольтамперометрия. Чувствительность определения ионов металлов и неметаллов можно сильно повысить, применяя метод инверсионной вольтамперометрии. Этот метод отличается некоторыми преимуществами по сравнению с рассмотренным выше классическим полярографическим методом. Существует несколько вариантов метода. Во всех вариантах первой стадией процесса является предварительное электрохимическое концентрирование определяемых веществ, что приводит к существенному повышению чувствительности определений. В большинстве случаев вместо токсичного ртутного электрода используют твердый электрод из какого-либо материала, чаще всего из спектрально чистого графита, пропитанного эпоксидной смолой с полиэтиленполи-амином. Метод позволяет определять не только полярографически активные ионы, но также ионы, которые не поддаются прямому полярографированию. [c.498]

К концу XX века стало ясно, что электрохимический анализ, как и сама аналитическая химия, вышел за пределы своего классического содержания и превратился в междисциплинарную область знаний. Еще недавно при традиционном сопоставлении инверсионной вольтамперометрии с атомно-абсорбционной спектроскопией отмечали преимущества того или другого метода на примерах определения металлов в различных матрицах. Да и вообще вся методология электрохимического анализа по большей части развивалась на основе изучения объектов неорганической природы. Сейчас же методы аналитической химии устойчиво дрейфуют в сторону [c.9]

В настоящее время накоплен обширный материал об электрохимических превращениях органических веществ на ртутном, платиновом, графитовом и других электродах. В частности, адсорбция и электроокисление нуклеиновых кислот на графитовом электроде используются для их определения методом дифференциальной импульсной вольтамперометрии. Интересные возможности открываются с применением угольного пастового электрода, в объем которого концентрируется определяемое вещество. В табл. 11.5 приведены примеры определения органических веществ методом инвер- [c.433]

Аналитическая применимость методов вольтамперометрии обычно рассматривается с точки зрения возможности определения низких концентраций веществ в растворе, а также анализа многокомпонентных систем, содержащих два или более электрохимически активных соединения. Для сравнения чувствительности различных методов, как правило, определяют предел обнаружения -минимальную концентрацию вещества Сшш р, которую можно обнаружить тем или иным вольтамперометрическим методом с заданной доверительной вероятностью Р [c.441]

Для определения Sb методом инверсионной вольтамперометрии может быть использована реакция электрохимического окисления Sb(III) до Sb(V), протекающая в растворах НС1 при потенциале [c.67]

В книге принята следующая система изложения в первой главе освещены некоторые общие вопросы теории электродных процессов. Каждому разделу инверсионной вольтамперометрии посвящена глава (гл. И—IV), где дано теоретическое введение, описаны возможности использования метода для изучения кинетики электродных процессов, приводится электрохимическая характеристика систем осадок — ионы в растворе и способы определения примесей. данного элемента в ряде веществ. Техника эксперимента и подго- [c.7]

Зависимость, существующая между максимальным током электрохимического растворения металла, осажденного на индифферентном электроде, и концентрацией его ионов в растворе, дает возможность использовать метод инверсионной вольтамперометрии твердых фаз в аналитических целях. Возможность определения элементов методом инверсионной вольтамперометрии металлов определяется рабочей областью потенциалов применяемого индифферентного электрода. Лучшими с этой точки зрения являются специально подготовленные графитовые электроды. Они электрохимически устойчивы, реакции разряда — ионизации водорода и кислорода протекают на этих электродах с большим перенапряжением. Так, в нейтральной среде практически свободен интервал потенциалов (-f0,9) — (—1,2) в относительно насыщенного каломельного электрода, в кислой среде он смещается в положительную, в щелочной— в отрицательную сторону. Таким образом, возможно определять и благородные металлы, и металлы сдвинутые в ряду напряжений в сторону отрицательных потенциалов. Разработаны методики определения золота, серебра, ртути, меди, висмута, сурьмы, свинца, олова, никеля, кобальта, таллия, индия, кадмия и железа. [c.41]

Для определения малых содержаний металлов методом анодной инверсионной вольтамперометрии и дифференциальной анодной универсальной вольтамперометрии в водах и пробах, которые могут быть переведены в жидкое состояние. Включает центральный микропроцессорный модуль с трехэлектродной электрохимической ячейкой, дисплей. Пакет прикладных программ для управления работой прибора и обработки данных. Коррекция по данным холостого опыта. Диапазон измерений потенциала от -4000 до +4000 мВ. Масса 3,5 кг. [c.65]

Инверсионной вольтамперометрией (ИВ) называют вольтамперометрию, в которой аналитический сигнал определяется концентрацией ЭАВ не в растворе, а на поверхности или в объеме электрода. Обычно регистрации вольтамперограммы в Р1В предшествует накопление ЭАВ из раствора путем электролиза, химической реакции или адсорбции. С этой целью электрод предварительно выдерживают в анализируемом растворе в течение определенного времени, называемого временем накопления н- В течение этого времени на поверхности электрода или в его объеме концентрируется определяемое вещество или продукт его электрохимического или химического превращения. [c.58]

ВПТ нашла широкое применение для определения неорганических и органических ЭАВ особенно в области их низких концентраций (менее 10 М). Как правило, разработке методик анализа предшествует подбор условий полярографирования для обеспечения требуемой избирательности, необходимых значений Сн и т. п. При таком подборе часто с успехом используют и богатейший банк данных об электрохимическом поведении веществ в различных растворах, изученном и другими методами вольтамперометрии. Полный обзор сведений [c.129]

Инверсионная вольтамперометрия металлов, инверсионная полярография металлов. Из анализируемого перемешиваемого раствора при соответствующем потенциале сначала осаждают металл на индифферентном (графитовом) электроде. Затем при обратном электрохимическом процессе растворяют металл в не-перемешиваемый раствор, содержащий индифферентный электролит при потенциале, линейно изменяющемся во времени. Снимают поляризационные кривые электрохимического растворения металла. Максимальный анодный ток пропорционален количеству металла на электроде. Метод отличается специфичностью и низким пределом обнаружения [11, 156]. Метод пригоден для определения Ае" ", Аи +, Си " , В " " и др. [c.60]

Резюмируя, можно отметить, что соединения, реагирующие необратимо, могут быть легко определены методом вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала при условии, если были приняты меры для того, чтобы ip и Ер—Epf были такими же, как у стандартных растворов. Прямолинейность графика зависимости ip от концентрации часто позволяет использовать метод стандартных добавок и не заниматься кропотливым делом приготовления стандартных растворов. Однако так как для обратимых процессов ip и Ер от кинетики электродных процессов не зависят, а волны необратимых процессов могут быть сильно растянутыми (а значит, измерения высоты пика менее точны и разрешающая способность хуже), то обратимые электродные процессы в аналитической работе предпочтительней. За исключением особых обстоятельств, это заключение справедливо для всех современных полярографических методов, и чем ближе электродный процесс к обратимости, тем, естественно, более надежно полярографическое определение. Поэтому умение исследовать степень обратимости электродного процесса следует рассматривать как основное, чего должен добиться специалист, намеревающийся систематически применять полярографию. Как было показано в предшествующем обсуждении, в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала и в циклической вольтамперометрии электрохимическая обратимость оценивается легко. [c.364]

Для выполнения инверсионной вольтамперометрии можно использовать электроды, описанные в гл. 5, посвященной вольтамперометрии с линейной разверткой напряжения, например дисковые [35—38], а для анодной инверсионной вольтамперометрии в проточной системе можно использовать трубчатый графитовый электрод, покрытый ртутью, который обеспечивает ценное расширение области применения [39]. Электрод на стадии предварительного электролиза можно использовать только для концентрирования металла на поверхности электрода, а для определения сконцентрированного вещества можно применить, например, непламенную атомно-абсорбционную спектрофото-метрию [40, 41]. Очевидно, что таким образом устраняются электрохимические помехи, связанные с процессом растворения. [c.528]

Из электрохимических методов перспективным является метод инверсионной вольтамперометрии с применением ртутно-графитовых электродов. Метод отличается высокой чувствительностью, экспрессностью, позволяет проводить одновременное определение нескольких металлов. [c.54]

Электрохимические методы анализа. Ряд титриметриче-ских методов анализа с электрохимическим определением точки эквивалентности описан в предыдущем разделе. Кроме этого существует большая группа методов, в которых аналитический сигнал обеспечивается протеканием электрохимического процесса кулонометрия - измерение количества электричества, по тенциометрия - измерение равновесных разностей потенциалов, вольтамперометрия - измерение силы тока в зависимости от потенциала электрода. [c.456]

Книга представляет собой краткое изложение теоретических основ и практического использования одного из современных высокоинформативных электрохимических методов — вольтамперометрии с линейной и треугольной разверткой потенциала. Рассматривается теория электродных процессов, контролируемых скоростями диффузии, переноса заряда, кинетикой предшествующих, последующих, каталитических химических реакций и последовательных электрохимических стадий. Детально разбираются критерии определения лимитирующей стадии электродного процесса. Подробно излагаются вопросы влияния адсорбции электроактивных веществ на форму и параметры вольтамперных кривых. Даны примеры исследования электродных процессов. Глава УП раздела первого издания Осциллографические полярографы написана канд. техн. наук Р. Ф. Салихджановой. В этой главе рассматриваются блок-схемы и принципы действия отдельных узлов и блоков осциллополярографов, а также дается описание серийных отечественных и зарубежных специализированных приборов, в которых одним из режимов работы является осциллографический. Таким прибором является, например, отечественный полярограф ППТ-1. [c.3]

Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз расширяет возможность электрохимического определения анионов, элементов, не образующих амальгам, не восстанавливающихся до металлического состояния и более благородных, чем ртуть. Изучение этим методом процессов осаждения и растворения малых количеств веществ дает ценные сведения о механизме электродных реакций и особенностях поведения гетерогенных систем, в которых зарождается или исчезает одна из фаз. После.днее представляет практический интерес, например, в связи с применением электрохимических ячеек в качестве элементов электронных схем, где процессы осаждения и растворения тонких слоев металлов и соединений, вероятно, могут использоваться для интегрирования малых токов. [c.7]

Кондуктометрия — это метод электрохимической индикации, в котором для нахождения точки эквивалентности используют шзменение электропроводности в ходе титрования. Поэтому говорят также о титровании по электропроводности. i В отличие от электрохимических величин, используемых в лругих методах индикации, таких, как потенциометрия, амие-рометрия, вольтамперометрия, суммарная электропроводность электролита аддитивно складывается из электропроводности всех находящихся в растворе ионов независимо от того, принимают они участие в реакции или нет. Поэтому кондуктомет-рические измерения отражают не конкретные процессы, происходящие при титровании, а изменения, происходящие в растворе в ходе титрования и связанные с вкладом ионов, участвующих в реакции, в суммарную электропроводность всех ионов, находящихся в растворе. При титровании по электропроводности точность определения тем меньще, чем больше в растворе концентрация посторонних ионов, не участвующих в реакции. Ияаче говоря, наиболее удовлетворительные результаты получаются при титровании растворов с минимальным содержани-<ем посторонних электролитов. [c.318]

Для выяснения механизма электрохимических реакций и определения констант скорости отдельных стадий может быть использован ряд методов [например, полярография, производная вольтамперометрия с линейной разверткой по-гснциала, вольтамперометрия иа дисковом электроде с кольцом (см. гл. 3)]. Полученные сведения позволяют осуществлять выбор условий проведения электрохимической реакции. [c.26]

Осадки малорастворимых соединений могут образовываться и при взаимодействии определяемых компонентов с материалом электрода. Так, например, при анодной поляризации ртутного или серебряного электрода наблюдается электрохимическое растворение материала электрода с образованием ионов или А ", которые могут взаимодействовать с компонентами раствора с образованием малорастворимых осадков на электроде. Последние растворяются при обратном цикле поляризации электрода и дают соответствующий аналитический сигнал. Этот способ используют в основном для инверсионно-вольтамперометрического определения анионов СГ, Вг , Г, а также Сг04 , УОз", У04 и Мо04 , Нижняя граница определяемых концентраций для различных анионов лежит в пределах от 10 до 10" моль/л в зависимости от растворимости соответствующих осадков, В настоящее время инверсионная вольтамперометрия анионов находит ограниченное применение, поскольку существует достаточное количество методов их определения с более высокими метрологическими характеристиками и меньшей трудоемкостью. [c.428]

Это группа высокочувствительных селективных методов определения малых количеств веществ (чаще - примесей, реже - основных компонентов) осуществляемых по принципу предварительного электролитического накопления (электроконцентрирования) вещества на поверхности индикаторного электрода и последующего его электрохимического или химического растворения [22, 23]. Информативной стадией является растворение электрохимического концентрата при линейно меняющемся напряжении (инверсионная вольтамперометрия) или постоянном токе (инверсионная хронопотенциометрия). [c.317]

Уравнения линейной зависимости свободных энергий и потенциалов окисления, определенных при анодной вольтамперометрии, детально описаны Страдынем и Гасановым [27] на примере различных ароматических соединений (фенолов, иминов, шиффовых оснований, азотсодержащих гетероциклов, серосодержащих соединений, металлоценов) параметры уравнений для многочисленных представителей указанных групп веществ (114 реакционных серий) сведены в таблицы. Для многих из рассмотренных реакционных серий веществ авторам удалось по полярографическим данным оценить вклад эффекта прямого полярного сопряжения в суммарный эффект заместителей. При этом было обнаружено, что вклад резонансных эффектов будет различным в зависимости от типа серии веществ и от условий среды. Детальный анализ полученных в этой работе результатов показал, что применение уравнений линейной связанности (ЛСЭ) в анодной вольтамперометрии позволяет количественно охарактеризовать реакционную способность органических молекул в электрохимических реакциях, что имеет определенное значение, в первую очередь, для предсказания условий проведения [c.41]

Непосредственно связан с прямой вольтамперометрией метод амперометрического титрования. Он основан на измерении величины диффузионного тока, который проходит через электролитическую ячейку, состоящую из поляризующегося индикаторного электрода (ртутный капельный или вращающийся твердый электрод) и электрода сравнения (каломельного, хлорид-серебряного) (при постоянном значении потенциала). Величину потенциала с целью повыщения чувствительности метода выбирают таким образом, чтобы титрование проводилось при предельных токах восстановления или окисления веществ. Для фиксирования точки эквивалентности в методе амперометрического титрования используют появление или исчезновение диффузионного тока на поляризующемся электроде. В основе метода лежит пропорциональность между величиной диффузионного тока и концентрацией вещества, участвующего в электрохимическом процессе на элеетроде и обусловливающего наблюдаемый диффузионный ток. Для применения метода амперометрического титрования к какой-либо реакции, используемой для объемных определений, необходимо, чтобы одно из реагирующих веществ восстанавливалось или окислялось на индикаторном электроде и потенциал должен бьггь таким, чтобы величина диффузионного тока бьша бы пропорциональна концентрации [c.764]

Вольтамперометрия —электрохимический метод анализа, основанный на определении зависимости между силой тока /, протекающего через ячейку, и значением потенциала, приложенного к электродам. При линейном возрастании потенциал со временем приобретает значение, при котором начинается электрохимическая окислительно-восстано-вительная реакция на электроде, поэтому наблюдается увеличение величины I. Метод анализа, основанный на этой зависимости, >эзыва-ется полярографией. [c.64]

Миллс и сотр. [52] сконструировали электрохимическую ячейку, изолированную от воды и кислорода, для использования в полярографии, циклической вольтамперометрии и кулонометрии. Они описали метод определения от 10 ммоль до 10 мкмоль воды и кислорода в растворителях высокой чистоты. Например, малые количества воды влияют на вольтамперометрическое восстановление 2-метокси-3,8-диметилазоцина на капельном ртутном электроде. Эти исследователи [52] отмечают, что влага заметно влияет на восстановление азоцина до дианиона даже в очищенном диметил-формамиде, содержащем всего 10" моль воды. Пелег [57а] описывает определение воды в плавленых нитридах щелочных металлов вольтамперометрическим методом, который он затем использовал для измерения растворимости воды в нитратах лития, натрия и калия. Серова и сотр. [67а] применили реакцию с нитридом магния [уравнение (2.44)] для косвенного полярографического определения малых количеств воды в газах. Аммиак, образующийся в реакции с водой, поглощался в ловушке 0,01 н. раствором НС1 и анализировался полярографически в интервале от —0,7 [c.66]

ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ, электрохимический метод количеств, и качеств, анализа и исследования в-в, основанный ва определении зависимости между силой тока I в цепи электролитич. ячейка и напряжением поляризации Е прн электролизе р-ра или расплава изучаемого в-ва. В ячейку с р-ром помещают индикаторный микроэлектрод, ва к-ром исследуемые электрохимически активные в-ва (деполяризаторы) окисляются или восстанавливаются, и неполяри-зующийся вспомогат. электхюд, потенциал к-рого остается практически неизменным при электролизе. Потенциал Ф микроэлектрода (относительно вспомогат. электрода) [c.106]

В книге описано новое направление электрохимического анализа—инверсионная вольтамперометрия твердых фаз (пленочная полярография с накоплением). Источником информации в этом методе служат кривые ток — потенциал, обусловленные электрохимическим превращением твердой фазы, локализованной на поверхности или в объеме электрода. Метод достаточно чувствителен (ЫО —1 10 г ион1л), весьма избирателен, прост и применим для определения большого числа металлов (в том числе благородных, металлов, не образующих амальгам и не восстанавливающихся до элементарного состояния) и ионов переменной валентности. Большое внимание в книге уделено описанию различных твердых электродов, особенно графитовы.х. Показано, что они с успехом могут быть использованы как в инверсионной, так и в обычной вольтамперометрии (полярографии), вместо ртутных капающих и стационарных электродов. [c.2]

Возрождение интереса к электрохимическим методам анализа можно объяснить разными причинами. Усовершенствование и упрощение конструкций приборов с появлением современных элементов электроники и операционных усилителей дало возможность создать универсальные серийные электрохимические приборы для таких методов, как импульсная полярография и инверсионная вольтамперометрия. Достижения в области элек-троаналитической теории, основанной на первых работах Гейровского и усовершенствованной с помощью вычислительных методов и моделирования, обеспечили прочную базу для развития этих методов. Интерес к определению малых концентраций металлов и органических веществ и в особенности стремление определить истинную форму исследуемого вещества в пробе, например при анализе объектов окружающей среды, привела к существенному расширению сфер применения электрохимических методов анализа. Кроме того, растущее понимание возможностей электрохимических методов в дополнение к спектроскопическим значительно увеличило эффективность применения таких методов, как циклическая вольтамперометрия, при исследованиях неорганических и органических веществ. [c.9]

В аналитическом аспекте вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала использовали твердые электроды почти из всех наиболее инертных металлов, таких, как платина, золото, родий, иридий, серебро и др. Широко применяют также электроды на основе углеродных материалов [1], например пропитанный воском графит, стеклоуглерод, боруглерод и угольную пасту. Эти электроды открывают возможность выполнения таких аналитических определений, которые с ртутными электродами невозможны, но они не обладают достоинствами, свойственными постоянно обновляющейся воспроизводимой поверхности, и они не так удобны в эксплуатации, потому что для надежного их функционирования требуется много усилий на их подготовку и обслуживание. Вероятно, для вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала ртутные электроды все же предпочтительнее. В общем, для перехода на электрод из другого материала должны быть особые причины 1) электрохимически активные вещества окисляют ртуть или так или иначе взаимодействуют с ней 2) ртутные электроды неприменимы для анализа проточных растворов 3) на ртути получаются неудовлетворительные волны из-за сильной адсорбции вещества и др. Химик-электроаналитик должен знать и потенциальные возможности твердых электродов, и проблемы ртутных электродов. [c.357]

Особым случаем устаповлеиия механизма реакций электровосстановления является определение продуктов, способных к электроокислению в доступном на р. к. э. диапазоне потенциалов. Продукты такого рода могут быть идентифицированы при помощи специальных электрохимических приемов различных вариантов осциллографической полярографии, коммутированной полярографии (с применением так называемого переключателя Калоусека), циклической вольтамперометрии на стационарной ртутной капле по Кемуле, а также с помощью предложенного Фрумкиным и Некрасовым вращающегося дискового электрода с кольцом [43]. Продукты электрохимической реакции, обладающие способностью легко окисляться на р. к. э. и дающие на нем анодные токи, как правило, не обладают высокой химической стабильностью. Если не считать гидрохинонов и родственных систем, то чаще всего это — свободные радикалы и ион-радикалы или легко окисляемые ендиольные соединения. " [c.95]

Циклическая вольтамперометрия представляет собой удобный метод определения электрохимической обратимости окислительно-восстановительной пары в тех случаях, когда доступна только окисленная или только восстановленная форма. При таком вольтамперометрическом определении критерий обратимости безусловно включает сам факт появления пика восстановления для окисленной формы обратимой пары (прямая развертка подразумевается здесь в анодном смысле). Для обратимой (нернстовой) системы, в которой быстрый перенос электрона сопровождается медленными химическими реакциями, отношение токов пиков катодного и анодного процессов рс/ ра равно единице. К другим критериям обратимости относятся значение разности между потенциалами пиков и полупиков (Л р = Л р/2 = =60—65 мВ ожидаемое значение для обратимого одноэлектронного процесса равно 57 мВ), зависимость величины тока от квадратного корня из скорости развертки и независимость потенциала анодного пика Ера или ipa v / от V. [c.35]

Наряду с методами электрохимии все большее значение в исследовании промежуточных частиц приобретают другие, не электрохимические методы. В 1975 г., открывая V Всесоюзное совещание по электрохимии, академик А. Н. Фрумкин указал на необходимость использования для изучения кинетики и механизма электродных реакций неэлектрохимических, в частности оптических, методов. Для обнаружения и идентификации промежуточных частиц в электрохимических процессах, реакционная способность которых меняется в широких пределах, кроме таких методов, как циклическая вольтамперометрии, метод вращающегося дискового электрода с кольцом, коммутаторная полярография и т. п., используют пеэлектрохимические методы, получившие развитие сравнительно недавно. Они основаны на сочетании различных физических методов с электрохимией. Помимо таких традиционных методов, как ЭПР-спектроскопия, позволяющих идентифицировать в основном частицы радикальной природы, определенный интерес представляет сочетание ЯМР-снектроско-пии и масс-спектрометрии с электрохимическими методами. Особого внимания заслуживают спектроэлектрохимические методы, базирующиеся на современных достижениях спектроскопии высокого разрешения и применяющие различные типы оптически прозрачных и непрозрачных электродов. [c.4]

Определение к в различных электрохимических лабораториях для одних и тех же систем показало, что расхождения в ее значениях значительно превышают ожидаемые величины с учетом приводимых ошибок эксперимента [69]. Было найдено, что, например,. к для первой обратимой одноэлектронной стадии восстановления ароматических нитросоединений в диметилформамиде на р.к.э, зависит от следов различных примесей в растворе, а также от присутствия продуктов реакции на поверхности электрода. Если первая причина, т. е. наличие примесей, может быть в значительной степени устранена тщательной очисткой компонентов исследуемой системы, то для уменьшения влияния адсорбциа продукта восстановления следует использовать быстрые импульсы поляризации. Кроме того, в серии измерений к большие скорости развертки потенциала необходимы для того, чтобы вызвать заметные отклонения от обратимости. Однако при этом возникают два фактора, ограничивающие использование циклической вольтамперометрии в кинетических исследованиях процессов на электродах, к которым относятся низкая точность измерения потенциала пика Ер и ошибка, связанная с нескомпенсированным сопротивлением ячейки. Первую причину ограничений метода предлагают устранять с помощью аналогового дифференцирования регистрируемого сигнала. В этом случае точность измерения Ер достигает 0,2 мв, что является достижением в этой области исследования [69]. [c.34]

Современная аналитическая химия представлена большим числом приборных методов, среди которых немаловажное место занимает вольтамперометрия. Основу вольтамперо-метрии составляют процессы восстановления, окисления и адсорбции. Для проведения анализа пробу твердофазную, жидкую и газообразную переводят в специальный электролит, в котором определяемое вещество проявляет электрохимическую активность. В общем случае вольтамперометриче-ская установка содержит ячейку, задающее устройство, измеритель и регистратор аналитического сигнала (рис. 1). Ячейка включает сосуд из стекла, кварца или пластмассы (в дальнейщем электролизер), куда заливают анализируемый раствор и вводят два или три электрода. Электродная система включает индикаторный электрод (ИЭ), на котором при определенных потенциалах происходят указанные процессы электрод сравнения (ЭС), относительно которого устанавливают поляризующее напряжение на ИЭ, вызывающее эти процессы вспомогательный электрод (ВЭ), служащий для создания токовой цепи ячейки. ВЭ может отсутство-вать,тогда его функции выполняет ЭС. Потенциал, требуемый для прохождения соответствующей реакции, зависит от природы определяемого вещества, электролита, в котором ведется анализ, и материалов ИЭ и ЭС. В общем случае он обеспечивается задающим устройством. [c.6]

Факт увеличения сигнала в зависимости от используют в вольтамперометрии для повышения чувствительности определения. Однако этот рычаг действует в ограниченных пределах приблизительно до скоростей 1-5 В/с. Далее повышение скорости для увеличения чувствительности теряет смысл, так как емкостный ток полностью забивает аналитический сигнал. Однако в аналитической практике емкостный ток находит применение для регистрации адсорбционных токов ряд веществ не дают токов восстановления или окисления, но способны адсорбироваться на поверхности электрода и изменять Сд при определенных потенциалах. Фиксируя токи емкости двойного слоя, судят о концентрации адсорбирующегося вещества в растворе. Градуировочный график зависимости 1с (со) при этом обычно нелинейный, диапазон определяемых концентраций ограничен. В таком режиме возможно определение, например, эномеланина-водорастворимого полисопряженного биополимера в 1 М растворе КС1. Пик адсорбции получают в диапазоне от —0,1 до —0,3 В [23, ч. 1, с. 45]. Фиксирование 1с при больших скоростях PH осуществляют при исследованиях двойного электрического слоя и в других электрохимических экспериментах, где необходимо изучение [c.57]

Основным средством интенсификации аналитического контроля является автоматизация. Однако применительно к вольтамперометрии эта проблема непроста и неоднозначна, что связано с несколькими обстоятельствами. Во-первых, вольтамперометрия-это универсальный метод, который применяют для анализа разнообразных объектов, газов и жидкостей, твердых и сыпучих материалов. К исходному агрегатному состоянию ограничения в методе не предъявляются. Но определяемое вещество должно быть переведено в растворенное состояние либо растворением пробы, либо в результате диффузии в раствор. Во-вторых, если вещество проявляет электрохимическую активность, не ставится ограничений к природе вещества-это может быть металл и полупроводник, неорганический газ и органическое вещество. В-третьих, одновременно можно определять несколько веществ. В общем диапазон определяемых концентраций охватывает более 6-7 порядков с возможностью определения микро- и ультрамикросодержаний. В результате мы имеем дело с универсальным методом анализа. Но, выигрывая в одном, проигрываем в другом метод трудно унифицировать даже для анализа однородных объектов. [c.131]

Вольтамперометрия представлена большим набором различных направлений ВП, ВП с тастированием, ВПТ-П, ВПТ-С с ФС, ВПТ с АМН, НИВ, ДИВ, ИВ (см. Приложения). Каждое из этих направлений характеризуется оп-peдeлeнньuvш аналитическими возможностями с , р, АЕ. При решении конкретной задачи прежде всего необходимо сделать правильный выбор метода, который даст возможность оптимально решить поставленную проблему. Так, ИВ эффективно для определения малых содержаний веществ (10 М и меньше), которые способны накапливаться на поверхности ИЭ с последующим растворением, давая волны тока окисления.-Метод может также применяться для веществ, накапливающихся в приэлектродной области в электрохимически активной форме. В других случаях использование метода нецелесообразно. Для определения веществ с достаточно большой концентрацией (10 -10 М и более) рекомендуют высокопроизводительные методы с быстрой PH (10 мВ и более). Если приходится работать с фонами с большим сопротивлением и малым содержанием вещества, следует отдавать предпочтение ДИВ и ВПТ-П с большой длительностью импульса (20 мс и более). Если вещество не обладает электрохимической активностью, а способно адсорбироваться на ИЭ при определенных потенциалах (чаще это органические вещества), то можно применить для их определения ВПТ-С с ФС. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология