Вольтамперометрия Полярография инверсионная

Разновидности полярографического метода обусловлены видом поляризующего сигнала. Среди них мы рассмотрим, как имеющие наибольшее аналитическое применение, постояннотоковую, импульсную и переменнотоковую полярографии. Кроме того, рассмотрим методы, в которых в качестве индикаторного используют преимущественно твердый электрод, так называемые вольтамперометрию со стационарным электродом и инверсионную вольтамперометрию. [c.272]

Инверсионная вольтамперометрия металлов, инверсионная полярография металлов. Из анализируемого перемешиваемого раствора при соответствующем потенциале сначала осаждают металл на индифферентном (графитовом) электроде. Затем при обратном электрохимическом процессе растворяют металл в не-перемешиваемый раствор, содержащий индифферентный электролит при потенциале, линейно изменяющемся во времени. Снимают поляризационные кривые электрохимического растворения металла. Максимальный анодный ток пропорционален количеству металла на электроде. Метод отличается специфичностью и низким пределом обнаружения [11, 156]. Метод пригоден для определения Ае" ", Аи +, Си " , В " " и др. [c.60]

Инверсионная вольтамперометрия анионов, инверсионная полярография анионов — исследование поляризационных кривых электрохимического восстановления малорастворимого соединения, состоящего из материала электрода и анионов раствора. Определяемые анионы А подходят к поверхности электрода. Осадок образуется на поверхности электрода в результате ионизации металла с последующей химической реакцией [c.61]

Некоторые направления в современной пленочной полярографии, (инверсионной вольтамперометрии твердых фаз) (обзор). Брайнина X. 3. В сб.. Электрохимические методы анализа материалов . Изд-во Металлургия , 1972, с. 83—95. [c.204]

Последовательное осуществление процессов (2) и (3) составляет цикл разряда-ионизации ЗЬ на стационарных ртутных электродах, лежащий в основе инверсионной вольтамперометрии [86, 1478], иногда называемой также амальгамной полярографией с накоплением [362, 368, 693, 725]. Процесс (2) описывает предварительное концентрирование ЗЬ с образованием амальгамы, а процесс (3)— анодное растворение ее из полученной амальгамы. [c.62]

Методы инверсионной вольтамперометрии используется для определения Sb > 4-10 % (S,. = 0,16) в арсениде галлия [245, 246, 303, 586] и нитрате галлия [293] непосредственно в растворе, полученном после растворения пробы. Определению Sb этим методом мешают 3-кратные количества Си и 6-кратные — Bi. Для определения Sb > 1-10 % (Sr = 0,1 0,2) рекомендован также метод квадратно-волновой полярографии [1192]. Активационный метод [640, 825, 1375], включающий выделение Sb из облученного [c.127]

В кадмии и его солях ЗЬ > 1-10 % предложено определять методами инверсионной вольтамперометрии [302, 318]. Метод импульсной полярографии, включающий выделение ЗЬ соосажде-нием с МпОз, позволяет определять до 4-10 % ЗЬ = 0,12 0,25) [1668]. [c.133]

Для определения ЗЬ (0,01—0,15%) в анодной меди предложен полярографический метод с выделением 8Ь соосаждением с МпОа [1672]. В меди высокой чистоты ЗЬ определяют методом инверсионной вольтамперометрии [526]. Сурьму концентрируют соосаждением с Ге(ОН)д. При содержании ЗЬ 5-10 —1 10 погрешность составляет 17—20%. Для определения 10 —10 % ЗЬ в медных сплавах разработан метод вектор-полярографии [116]. [c.137]

Эти возможности за счет иного, чем в классической полярографии способа развертки потенциала и иного способа измерения тока, реализуются в осциллографической полярографии и инверсионной вольтамперометрии (увеличение 1р), импульсной и квадратно-волновой переменнотоковой полярографии (уменьшение / ) и синусоидальной переменнотоковой полярографии (разделение 1р и (.) [c.171]

Развитие инверсионной вольтамперометрии твердых фаз дало толчок для исследований, направленных на поиски инертного твердого электрода, устойчивого к реакциям электрохимического окисления и восстановления, отличающегося достаточно высоким перенапряжением водорода и кислорода и низким остаточным током. Оказалось, что в большой мере этим требованиям отвечают специально подготовленные графитовые электроды, которые сейчас широко используют в инверсионной вольтамперометрии металлов и ионов переменной валентности. Эти электроды с успехом могут быть использованы также в полярографии неорганических и органических веществ, в частности для осуществления разнообразных реакций электрохимического окисления. [c.7]

Находят применение в инверсионной вольтамперометрии твердые электроды, покрытые ртутью, так называемые пленочные электроды, что сближает этот метод с методом амальгамной полярографии с накоплением. Разновидностью пленочных электродов можно считать амальгамированные электроды, в частности серебряный амальгамированный, применяемый в амальгамной полярографии с накоплением . Однако в строгом смысле слова ртутными пленочными следует называть электроды, состоящие из материала, не растворяющегося в ртути, на котором не образуется пе- [c.144]

Название этого аналитического метода определяется сутью совершающихся процессов. Из-за того, что в ходе предварительного электролиза происходит увеличение концентрации определяемого вещества вследствие перехода его из большого объема раствора электролита в малый объем раствора ртути, метод называют полярографией с накоплением. Поскольку аналитическое определение происходит при обращении (инверсии) направления поляризации электрода, а процесс накопления можно вести не только в ртутном, но и на твердом электроде, метод называют инверсионной вольтамперометрией. Последнее название общеупотребительно [2]. [c.327]

Подобные методики (см. выше) успешно используют для определения низких содержаний металлов (на уровне ПДК и ниже) в городском воздухе и воздухе рабочей зоны промышленных предприятий в лабораториях санэпидстанций и экологических лабораториях различных ведомств, оснащенных полярографа-ми. Надежность полярографических методик при идентификации (обнаружении) следовых количеств тяжелых металлов и их определении в воздухе достаточно велика, поскольку техника полярографического (вольтамперометрического) анализа, особенно в варианте инверсионной вольтамперометрии, позволяет определять целевые компоненты (металлы) на фоне сопутствующих им примесей других металлов. [c.334]

Инверсионная полярография и вольтамперометрия. [c.81]

Электрохимическая ячейка и аппаратура, применяемые в инверсионной вольтамперометрии, обычно такие же, как и в полярографии. Так, для уменьшения эффектов, связанных с омическим падением напряжения, следует использовать трехэлектродную потенциостатическую (гальваностатическую) систему с подходящими рабочим и вспомогательным электродами и [c.523]

Идея метода инверсионной полярографии состоит в выделении определяемого элемента из очень разбавленного раствора на ртутной капле или тонкой пленке ртути на графитовом электроде или просто на графитовом электроде электролизом с последующим анодным растворением полученной амальгамы. Процесс накопления происходит при потенциале, соответствующем предельному току. Зависимость силы тока от напряжения при анодном растворении имеет вид характерного пика (рис. 10.9), глубина которого h пропорциональна концентрации определяемого иона, а потенциал минимума Е т определяется природой иона. Предел обнаружения в методике инверсионной вольтамперометрии на 2...3 порядка ниже предела обнаружения в обычных полярографических методиках. Чем больше продолжительность накопительного электролиза, тем большее количество металла перейдет из раствора в ртутную каплю и тем больше возрастет чувствительность анализа. Например, при анализе растворов, в которых концентрация определяемого элемента составляет 10 моль/л, время электролита доходит до 1 ч. [c.231]

Второе направление [3—6] основано на использовании максимального количества определяемого элемента, содержащегося в объеме анализируемого раствора, для формирования полезного сигнала, что достигается предварительным концентрированием (накоплением). В литературе эти варианты вольтамперных методов обозначают терминами амальгамная полярография с накоплением (АПН) и пленочная полярография с накоплением (ППН) или инверсионная вольтамперометрия. [c.157]

В настоящее время, кроме классической постоянно-токовой полярографии в количественном анализе широко используются другие разновидности вольтамперометрии. К новым методическим вариантам относятся различные виды инверсионной вольтамперометрии (ИВ) с предварительным концентрированием определяемого вещества на поверхности и объеме индикаторного электрода. При использовании ИВ нижний предел определяемых концентраций достигает моль л и значительно повышается разрешающая способность. Это самый чувствительный из электрохимических методов. Среди аналитических методов, основанных на других принципах, с ним сравним по чувствительности только активационный анализ. [c.287]

Полярографический метод относится к группе методов, объединяемых общим названием вольтамперо-метрия. Вольтамперометрии — это совокупность методов анализа, основанных на исследовании вольтам-перных кривых. Вольтамперометрии включает классическую полярографию, инверсионную вольтам-перометрию, вольтамперометрию с быстрой разверткой потенциала, переменнотоковую и импульсную полярографии, вольтамперометрическое титрование и некоторые другие методы. Во всех этих методах исследуют зависимость вольтамперометрических характеристик от электрохимического процесса окисления или восстановления веществ, находящихся в растворе. Электрохимический процесс происходит на погруженном в раствор электроде иод влиянием 1гроте-кающего через него электрического тока. [c.481]

В книге описано новое направление электрохимического анализа—инверсионная вольтамперометрия твердых фаз (пленочная полярография с накоплением). Источником информации в этом методе служат кривые ток — потенциал, обусловленные электрохимическим превращением твердой фазы, локализованной на поверхности или в объеме электрода. Метод достаточно чувствителен (ЫО —1 10 г ион1л), весьма избирателен, прост и применим для определения большого числа металлов (в том числе благородных, металлов, не образующих амальгам и не восстанавливающихся до элементарного состояния) и ионов переменной валентности. Большое внимание в книге уделено описанию различных твердых электродов, особенно графитовы.х. Показано, что они с успехом могут быть использованы как в инверсионной, так и в обычной вольтамперометрии (полярографии), вместо ртутных капающих и стационарных электродов. [c.2]

Идеи электрохимического концентрирования вещества, высказанные в той или иной форме в 50-х годах, оказались весьма плодотворными. Сейчас можно говорить о двух путях воплощения этих идей, явившихся основой новой ветви полярографии — инверсионной вольтамперометрии, принцип которой заключается в копцентрировании определяемого вещества в объеме или на поверхности электрода и последующей регистрации тока электрорастворения этого вещества при линейно изменяющемся во времени потенциале. [c.150]

Интервал определяемых концентраций 10 —10 М, нижний предел определений в методе с, линейной разверткой напряжения и в переменнотоковой полярографии достигает 10 и в инверсионной вольтамперометрии—10 М, при определении малых концентраций погрешность не превышает 3%. Метод достаточно селективен разрешающая способность по потенциалам (полярографические волны не сливаются) в классической полярографии 100—150 мВ, в переменнотоковой и в полярографии с линейной разверткой напряжения — 30—50 мВ. Разрешающая способность может быть увеличена, если регистрировать кривую AIlAE = f E). При этом на полярограмме при E = Ei/ наблюдается максимум, высота которого пропорциональна концентрации. Дополнительного разделения полярографических волн можно достичь, используя в качестве фонового электролита комплексо-образующий реагент. Например, раздельное определение ионов Со2+ и N 2+ в смеси на фоне 1 М раствора КС1 затруднительно Ei/ =—1,2 и —1,1 В соответственно), тогда как на фоне 1 М раствора KS N эти значения изменяются до —1,3 и —0,7 В. Метод быстр в исполнении единичные измерения занимают несколько минут и могут быть повторены для одного и того же раствора многократно (практически истощение деполяризатора в растворе не происходит). Ограничения метода полярографического анализа связаны с использованием ртутного электрода. [c.144]

Предложенный Баркером (1956) метод инверсионной полярографии (ИП) в литературе называется по-разному полярография анодного растворения, анодная вольтамперометрия при непрерывно изменяющемся потенциале, анодно-окислительная вольтамперометрия, метод висящей ртутной капли, обратная полярография с накоплением веществ на стационарной -ртутной апле, пленочная полярография, амальгамная полярография и т, п., что вносит большую путаницу. Однако наиболее общим является термин инверсионная полярография. [c.204]

Инверсионная вольтамперометрия. Пределы обнаружения Sb(III) при использовании ртутных капающих электродов методами осциллографической [291] и переменнотоковой [116, 118] полярографии находятся на уровне и-10 г-ион1л. Однако в ряде случаев указанные пределы обнаружения Sb часто недостаточны для контроля ее содержания в материалах высокой чистоты и в материалах, используемых в электронной технике, ядерной физике и т. д. Для снижения пределов обнаружения Sb в последнее время успешно используется метод инверсионной вольтамперометрии [86, 233, [c.65]

В этаноле и его водных растворах Sb > 1-10 % определяют методом инверсионной вольтамперометрии без ее отделения ГЗИ]. Для определения Sb в растительных материалах рекомендован метод катодно-лучевой полярографии [1370]. При определении Sb в пенополиуретане ее предварительно извлекают конц. H0SO4 и затем полярографируют на фоне ЗМ HGI [95]. [c.156]

Электровосстановление мышьяка(1П) до элементного состояния может быть использовано для концентрирования мышьяка на поверхности стационарных электродов. Трушина и Каплин [419] исследовали возможность концентрирования мышьяка на платиновом дисковом электроде с последуюш ей регистрацией тока анодного растворения полученного осадка. Изучение влияния ряда факторов (времени предварительного концентрирования, потенциала предэлектролиза, состава фона и концентрации ионов других элементов) показало, что в растворах КС1 и НС1 определению мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии не мешает свинец и определение мышьяка можно проводить совместно с Ag, Au, Hg. Чувствительность определения мышьяка в 1 М H I достигает 2-10 молъ/л, что на порядок выше чувствительности переменнотоковой полярографии. К такому же выводу пришли и другие исследователи [345, 346], определявшие мышьяк методом инверсионной вольтамперометрии на графитовых электродах. [c.84]

Выбор переменнотокового или импульсного метода как и в полярографии обычно делается на основании существенного различия зависимости сигналов от обратимости электродного процесса. Переменнотоковые методы, и особенно вариант на второй гармонике, заметно чувствительны к отклонениям от обратимости. Поэтому определение конкретного вещества, участвующего в обратимом электродном процессе, в сложной смеси возможно с применением переменнотокового метода. Однако методом импульсной вольтамперометрии можно определить значительно больше компонентов сложной смеси (в следах), поскольку можно достигнуть необходимого разрешения. Из этого следует, что два инверсионных электроаналитических метода на ВРКЭ скорее взаимно дополняют друг друга, чем конкурируют. [c.539]

Для определения мышьяка в арсените меди предложен полярографический метод, позволяющий одновременно определять мышьяк и медь [753]. Теммерман и Фербек [1143] для определения следовых количеств As, Sb и Sn в кадмии ирименили метод импульсной полярографии. Микроколичества мышьяка в кадмии особой чистоты предложено определять методом инверсионной вольтамперометрии [52, 157]. Этот же метод использован для определения мышьяка в серной и азотной кислотах ж в воде [52]. [c.86]

Мышьяк отгоняют в виде бромида, галлий экстрагируют диэтиловым эфиром из солянокислого раствора и определяют методом осцнллополярографин Амальгамная полярография с накоплением на фоне солей мышьяковой кислоты Мышьяк отгоняют в виде бромида, галлий экстрагируют эфиром из 6—7 N НС1 и определяют методом инверсионной вольтамперометрии на стационарной ртутной капле или электроде из угольной пасты Амальгамная полярография с накоплением солянокислый фон [c.199]

Полярография, один из наиболее часто используемых электрохимических методов, является частным случаем вольтамперо-метрии. Различают несколько разновидностей полярографического метода, в том числе классическую полярографию (которой посвящена данная статья) осциллополярографию (см. примечание к статье хроноамперометрия) циклическую вольтамперомет-рию, когда на ячейку с большой скоростью накладываются одиночный или повторяющиеся импульсы напряжения треугольной формы переменнотоковую полярографию (вектор-полярографию и квадратно-волновую), когда на ячейку накладывается кроме постоянного небольшое переменное напряжение инверсионную вольтамперометрию (включая амальгамную полярографию с накоплением), когда регистрируется ток растворения предварительно сконцентрированного на электроде электроактивного вещества. — Прим, ред. [c.149]

Электрохимический анализ относится к числу интенсивно развивающихся областей химии. Интерес к этому методу, и в частности к вольтамперометрии и полярографии, обусловлен тем, что они дают возможность сравнительно просто получить широкую информацию о кинетике электродных процессов и о составе исследуемых растворов. Одно из наиболее ценных качеств этих методов — высокая чувствительность. Она достигается либо использованием переменного тока,, когда увеличение, отношения сигнала к помехе обеспечивается соответствующими схемами приборов, либо предварительным концентрированием определяемого компонента на электроде или в его объеме, т. е. вовлечением в зону электродной реакции большего количества вещества. Последнее концентрируется в виде амальгамы — амальгамная полярография с накопле-ниeм — и в виде твердого осадка металла или химического соединения — инверсионная вольтамперометрия твердых фаз (пленочная полярография с накоплением ). Основным источником информации в инверсионной вольтамперометрии служат поляризационные кривые электрохимического превращения твердого вещества, предварительно осажденного на поверхности электрода или введенного в его объем. [c.6]

Предварительное электролитическое накопление быстро нашло широкое применение в различных вариантах инверсионной вольтамперометрии с регистрацией на классических полярографах, а также осцилло-графических полярографах, которые фиксируют на экране ост иллографа кривые / — Е ъ ходе роста одной капли ртути. Полярография представляет собой частный случай вольтамперометрии, в которой можно [c.12]

Возрождение интереса к электрохимическим методам анализа можно объяснить разными причинами. Усовершенствование и упрощение конструкций приборов с появлением современных элементов электроники и операционных усилителей дало возможность создать универсальные серийные электрохимические приборы для таких методов, как импульсная полярография и инверсионная вольтамперометрия. Достижения в области элек-троаналитической теории, основанной на первых работах Гейровского и усовершенствованной с помощью вычислительных методов и моделирования, обеспечили прочную базу для развития этих методов. Интерес к определению малых концентраций металлов и органических веществ и в особенности стремление определить истинную форму исследуемого вещества в пробе, например при анализе объектов окружающей среды, привела к существенному расширению сфер применения электрохимических методов анализа. Кроме того, растущее понимание возможностей электрохимических методов в дополнение к спектроскопическим значительно увеличило эффективность применения таких методов, как циклическая вольтамперометрия, при исследованиях неорганических и органических веществ. [c.9]

Область, которую охватывает понятие полярографический метод, для целей этой книги также представляет собой в некоторой степени дилемму. Например, строгое определение полярографии, основанное на использовании и истолковании кривых, регистрируемых с помощью капающего ртутного электрода, охватывает наиболее щироко используемые вольтамперные методы [13], но упускает из виду инверсионные методы, а также вольтамперометрию с линейной разверткой потенциала с капающим ртутным электродом. Более щирокие области вольтамперометрии или электроаналитической химии, частной категорией или подкатегорией которых является полярография, слищком велики, чтобы их можно было рассмотреть в одной книге. В качестве компромисса автор остановился на несколько неточном определении полярографии, включающем в себя все методы, правильно называемые полярографическими, и некоторые другие вольтамперометрические и электроаналитические методы, которые логически и удобно рассматривать как методы, тесно связанные с полярографией. [c.16]

Инверсионная вольтамперометрия нашла чрезвычайно широкое применение в исследованиях окружающей среды, и в настоящее время значительная часть литературы по аналитической полярографии (вольтамперометрии) посвящена этому методу. Ряд обзоров отражает широкий интерес к этой области вольтамперометрического анализа, и работы [9—15] обеспечивают самый полезный охват конкретных аспектов этого направления, а также обширную библиографию применения метода. Обзор Барендрехта [9] и книги Нэба [10] и Брайниной [14] особенно пригодны для специалистов, предполагающих впервые использовать инверсионную вольтамперометрию. Важно, что в этих статьях обсуждаются особенности различных методов инверсионной вольтамперометрии. Имеет смысл отметить, что так как этот метод применим к чрезвычайно разбавленным растворам (10- ЛГ и иногда ниже), то для успешного использования инверсионной вольтамперометрии необходимо экспериментальное мастерство и опыт. Кроме того, хотя несомненно, что это самый чувствительный из применяемых полярографических методов, который в то же время исключительно прост в теоретическом описании и аппаратурном оформлении, следует помнить, что в действительности — это очень сложный метод, и вероятность получения ошибочных результатов в нем больше, чем в других методах. Поэтому особенно важно, чтобы при использовании инверсионной вольтамперометрии в общую аналитическую методику была включена строгая процедура оценки данных. Например, даже если нет никаких опасений, всегда следует строго проверять, как было рекомендовано для всего полярографического анализа, что форма волн и положение пиков на кривых анализируемого объекта и стандарта одинаковы. [c.523]

Изучение современной литературы фактически по всем полярографическим методам показывает, что использование лабораторной ЭВМ в полярографическом анализе становится обычным. Достижения в электрохимическом приборостроении в настоящее время близко отвечают уровню развития элементов электроники. Многие функции приборов, которые прежде осуществлялись в аналоговом виде, теперь все чаще обеспечиваются цифровыми устройствами. Очевидно, самым значительным достижением является разработка микропроцессоров на интегральных схемах, которые встраиваются в аппаратуру, выпускаемую промышленностью. В сочетании с недорогими интегральными схемами памяти и цифроаналоговыми (ЦАП) и аналогоцифровыми (АЦП) преобразователями микропроцессор позволяет создавать недорогие приборы, которые обеспечивают замкнутый цикл контроля, накопления и обработки информации. Это означает, что все операции эксперимента (например, установка скорости развертки напряжения, периода капания, высоты импульса, лриращения потенциала, измерение тока или высоты пика и вычисление концентрации) выполняются под управлением ЭВМ и без вмешательства оператора. Например, в полярографии используют прибор, в котором микропроцессор управляет аналоговым потенциостатом для осуществления дифференциальной импульсной полярографии, анодной инверсионной вольтамперометрии и ряда других методов. Такие процедуры, как отбрасывание данных, полученных от плохих капель, усреднение результатов повторных измерений, вычисление высоты, пика и его положения, вычитание фона и изменение масштабов г— -кривой также выполняются под управлением микропроцессора. Некоторые особенности этих приемов показаны на рис. 10.1—10.3. [c.545]

Два варианта этого метода — амальгамная полярография с накоплением (АПП) и инверсионная вольтамперометрия твердых фаз (ИВТФ) — различаются фазовым состоянием вещества, сконцентрированного на электроде. В первом случае используют реакции разряда металлов, сопровождающиеся образованием и растворением амальгам соответствующих металлов. В основе инверсионной вольтамперометрии твердых фаз лежат следующие электродные реакции [c.150]