Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Вольтамперометрия органических соединений

    ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.460]

    ОСОБЕННОСТИ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.470]

    Наряду с влиянием pH и ионной силы раствора механизм электродных процессов зависит и от природы растворителя.- Неводные растворители в вольтамперометрии органических соединений используются не только для повышения их растворимости, но и для устранения ряда факторов, осложняющих электродный щ)оцесс. Для этого, как правило, применяют апротонные полярные растворители ДМФА, ДМСО, ацетонитрил, тетрагидрофуран, ацетон и некоторые другие. В таких средах практически полностью подавляются реакции протонизации и ступени на вольтамперограммах соответствуют переносу электрона в более чистом виде . Кроме того, в неводных средах существенно уменьшается влияние адсорбционных эффектов, порой осложняющих форму поляризационных кривых. [c.474]


    Постояннотоковая полярография была первым вошедшим в практику вольтамперометрическим методом. В настоящее время ее используют в основном в исследовательских теоретических работах по электрохимии преимущественно органических соединений. Но этот метод наиболее ясно демонстрирует суть явлений, лежащих в основе полярографии и потому особенно удачен для ознакомления и является хорошей предпосылкой для дальнейшего изучения полярографии и вольтамперометрии в целом. [c.280]

    Электроактивными являются соединения с функциональными груннами ОП, -0-, -8-, -ЫПт и др. Примеры органических соединений, которые можно определить с помощью прямой вольтамперометрии, приведены в табл. 8. [c.183]

    К адсорбционному варианту концентрирования можно отнести и способ, связанный с адсорбцией органических соединений. Интерес представляют следующие процессы, используемые в инверсионной вольтамперометрии  [c.433]

    Азотсодержащие соединения. Из этого класса органических соединений особое место занимают ароматические нитропроизводные. Они относятся к наиболее изученным в вольтамперометрии. В кислых и слабокислых водных средах в отсутствие поверхностно-активных веществ (ПАВ) ароматические нитросоединения восстанавливаются с образованием на полярограммах двух волн, соответствующих переносу четырех и двух электронов, до фенил-гидроксиламина и затем до анилина  [c.468]

    Гетероциклические соединения. Органические соединения этого класса чрезвычайно разнообразны и дают на вольтамперограммах волны, занимающие практически весь диапазон потенциалов. При электровосстановлении гетероциклических соединений на электроде претерпевают изменение либо сами гетероциклы, либо связанные с ними электрохимически активные функциональные группы. Некоторые гетероциклические соединения способны окисляться на твердых электродах. Однако наиболее широко в вольтамперометрии используются волны их восстановления, а также каталитические волны водорода. [c.470]

    Из неводных растворителей чаще всего применяют ледяную уксусную кислоту, ацетонитрил, ДМФА и ДМСО, реже - метилен-хлорид, пропиленкарбонат, ацетон, сульфолан, хотя в вольтамперометрии они используются достаточно широко. Применение органических растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью обеспечивает получение широкого диапазона рабочих потенциалов как в катодной, так и в анодной области, что позволяет генерировать титранты без заметных омических потерь на элементах цепи. Их получают при электроокислении или восстановлении солей металлов, анодном растворении металлических электродов, а также в ходе электродных реакций с участием органических соединений, например галогенсодержащих. В водных растворах, как правило, протекают побочные реакции, которые приводят к уменьшению эффективности тока генерации. [c.531]


    Метод вольтамперометрии широко применяется для анализа различных органических соединений [18]. Разработаны вольтамперометрические комплексы, имеющие в своем составе плату сопряжения, устанавливаемую на системную шину 1ВМ, совместимой с ПЭВМ, подключаемую к потенциостату, и программное обеспечение. Программа задает условия электрохимического измерения (длительность, значения потенциала для всех стадий анализа, число точек на кривой, число накоплений в точках, число циклов и т.д.) обрабатывает полученные данные (проводит фоновую линию, расчет их параметров пиков - потенциала, высоты, площадей под пиками, значение полуширины и ее составляющих и др.) отображает графическую информацию в одном или одновременно в разных масштабах выводит графики вольтамперограмм и табличных результатов обработки на печатающее устройство и на внешнее запоминающее устройство (дискету) проводит количественную оценку результатов измерений. Создана единая информационная система вольтамперометрических методик [19]. [c.309]

    Здесь рассмотрены лишь некоторые самые общие особенности механизма электрохимического восстановления органических соединений. С использованием различных современных видоизменений вольтамперометрии в комбинации с исследованиями спектров ЭПР, ЯМ и др. выявлены многие детали процесса (Переноса электронов, влияющие на энергетические и энтропийные характеристики электрохимического восстановления органических веществ в целом. Эти вопросы более подробно освещены во многих работах, например [18, с. 25, 48, 67 20]. [c.32]

    Круг полярографически определяемых органических соединений несколько расширяется за счет использования реакции электрохимического окисления. Однако для эффективного применения этого метода требуются другие электроды, в основном твердые (платина, графит и др.)> что из-за ряда ограничений (недостаточная воспроизводимость результатов) не обеспечивает широкого распространения окислительной вольтамперометрии в аналитической практике. [c.62]

    Разработан метод циклической вольтамперометрии, позволяющий исследовать процессы восстановления и окисления на одном и том же электроде в одном растворе. Прибор рисует циклическую вольтамперограмму, по которой оценивают потенциалы восстановления и окисления данного органического соединения. [c.48]

    В методе косвенной вольтамперометрии (амперометрическое титрование) для обнаружения конечной точки титрования используют изменения тока электроактивного вещества, участвующего в реакции титрования, при постоянном потенциале индикаторного электрода. В амперометрическом титровании используют реакции осаждения, комплексообразования и окислительновосстановительные реакции, удовлетворяющие общим требованиям к реакциям в титриметрическом методе анализа. В качестве индикаторных электродов обычно используют платиновый или фафитовый электрод, на которых окисляются многие органические соединения, которые могут быть титрантами [14,16]. [c.325]

    Была установлена возможность применения вольтамперометрии переменного тока также и для определения органических соединений. В число исследованных органических объектов входят красители, лекарственные препараты, витамины, нефтепродукты, ядохимикаты и др. В опубликованных- работах часто отсутствуют метрологические характеристики. Однако все же представляется целесообразным рассмотреть такие работы, так как имеющиеся в них экспериментальные данные могут послужить основой для разработки конкретных методик анализа. [c.236]

    Следует отметить, что наряду с решением аналитических задач вольтамперометрия широко используется как метод исследования механизма и кинетики электродных процессов, состава и строения органических и комплексных соединений, их свойств, а также для изучения равновесий и адсорбции. [c.265]

    Показана возможность определения ЗЬ методом инверсионной вольтамперометрии непосредственно в экстрактах, полученных после ее отделения экстракцией органическими растворителями [309—311, 1162]. Сурьму можно определять в среде некоторых неводных растворителей (например, в среде диметилсульфоксида) и ряда жидких кремнийорганических соединений, в которых можно одновременно определять также Т1 и NЬ [1503]. Рекомендовано применение смешанных растворителей [311, 875]. [c.66]

    Не вдаваясь в подробный анализ возможностей полярографии в исследовательской практике рассмотрим вкратце ее аналитическое приложение. Существуют многочисленные аналитические задачи, для решения которы.х и полярография, и вольтамперометрия в целом оказываются единственно возможными или наиболее удобными. К ним относится прежде всего количественные определения прп анализе органических соединений, особенно следовых количеств их. Кроме того, эти методы позволяют работать с бнологически-активнымп составляющими сложных смесей, вести анализ в присутствии больших избытков ко-экстрактивных веществ, многие из которых ие являются поля-рографнчески-активными, а также в окрашенных и мутных растворах. [c.279]


    Метанол широко используется в препаративной электрохимии, например для проведения реакции анодного декарбоксилирования и анодного метоксили-рования. Эпизодически растворитель применялся также при полярографии на КРЭ. Метанол не пригоден в качестве растворителя для вольтамперометрии на платиновом микроэлектроде или кулонометрии при контролируемом потенциале на том же электроде. Метанол находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -98 до +64 °С). Имеет весьма высокое давление паров и достаточно высокую диэлектрическую постоянную (33). Максимальная допустимая концентрация составляет 2 10 %. Хотя по своему поведению метанол похож на воду, он сильнее растворяет различные органические соединения. Метанол подходит как растворитель для ультрафиолетовой спектроскопии поглощение наблюдается при 210 нм. Главное применение метанола связано с тем, что он хорошо растворяет сильноосновные электролиты КОН, NaOH, КОМе и NaOMe. Для растворения очень неполярных соединений используются смеси метанола с бензолом. [c.37]

    Способ адсорбционного концентрирования (как комплексов металлов с органическими лигандами, так и органических соединений) по своему принципу близок к рассмотренному в предыдущем разделе. Особую популярность он получил в последние годы. Благодаря адсорбционному концентрированию с помощью инверсионной вольтамперометрии удается определять щелочные и щелочноземельные металлы, элементы подгруппы алюминия и иттрия, не говоря уже о традиционных для инверсионной вольтамперометрии элементах, таких как 8п, РЬ, Сс1 и др. Как правило, адсорбционное концентрирование связано с применением поверхностно-активных веществ, вводимых в анализируемый раствор. При этом существенно, чтобы потенциалы электропревращения органического реагента и его соединения с металлом различались на максимально возможную величину. Преимуществом адсорбционного концентрирования является также слабое влияние потенциала электрода на адсорбцию комплексов, что позволяет проводить концентрирование даже при разомкнутой цепи. Нижняя граница определяемых концентраций в ряде случаев, например при определении серосодержащих соединений, достигает 10 - 10 моль/л и ниже. [c.431]

    Фенолы определяют окислением на платиновом или графитовом электродах [183], либо путем предварительного нитрования их с последующим полярографическим определением в виде нитрофенола, либо другими косвенными методами. Значительные работы по вольтамперометрии и непосредственному анализу этим методом фенолов были выполнены Водзинским,. Страдынем и Гасановым и др. [3, с. 152—156 19, с. 147]. Галлай с сотр. [184] в обзоре по применению анодной вольтамперометрии для количественного определения органических соединений главное внимание уделили также вольтамперометрии фенола и его различных производных. В качестве электродов для электроокисления фенолов в литературе рекомендуются в основном углеродные материалы (графит, стекло-графит и др.), однако в ряде случаев используется и платиновый электрод. [c.132]

    На графитовом (платиновом) электроде способны окисляться многие органические соединения. Электроактивными являются соединения с функциональными группалш -ОН, -0-, -S-, -NH . и щ). Примеры органических соединений, которые можно определять с помощью прямой вольтамперометрии, приведены в табл. 10.8. Некоторые из этих соединений можно применять в качестве электроактивных титрантов в методе амперометрического титрования, потому что они являются либо комплексообразующими лигандами (ЭДТА), либо способны участвовать в окислительно-восстановительных (аскорбиновая кислота) и осадительных процессах (8-меркаптохинолин). [c.179]

    Анодная вольтамперометрия. В основе этого метода лежат анодные процессы (окисление органического соединения на платпно- [c.47]

    В вольтамперометрии с линейной разверткой напряжение изме няется между двумя предельными значениями с постоянной скоростью. Это изменение может быть однократным или циклическим в виде тре угольных волн, причем проводятся измерения соответствующего то ка (см. метод 7, табл. 2). Этот метод часто используется для получе ния количественных или полуколичественных представлений об электродной системе. По вольтамперометрическим кривым можно приблизительно проверить обратимость электродной системы, выяснить, имеет ли место многостадийность, распознать фарадеевский и нефа-радеевский адсорбционно-десорбщонный процессы и с помощью циклической вольтамперометрии определить электроактивные промежуточные соединения [201, 290 общий обзор вольтамперометрии с линейной разверткой содержится в 123, 248, 289, 490, 576]. Вольтамперометрия с линейной разверткой является особенно мощным средством для исследования сложных электродных процессов с участием органических соединений, если она применяется совместно с другими методами, такими, как оптическая абсорбционная спектроскопия [225, 231, 232] и электронно-спиновая резонансная спектроскопия [114, 309, 450]. Используя для контроля спектроскопию при зеркальном отражении, с помощью вольтамперометрии с линейной разверткой также легко изучать адсорбцию различных анионов и образование монослоев окислов или атомов чужеродных металлов [556]. [c.208]

    Нельсон и Адамс [9] отметили, что исследование волны восстановления водорода, которая может наблюдаться после многих реакций окисления органических соединений, может дать полезную информацию, а именно служить указанием на образование в реакции протонов, и делает возможным количественное определение их концентрации с помощью вольтамперометрии и полярографии, а следовательно, и определение глубины протекания реакции. Хотя водородные ионы в ацетоиитриле восстанавливаются необратимо, с помощью циклической вольтамперометрии было обнаружено, что в диметплформ.амиде и в пропиленкарбонате они восстанавливаются обратимо. Это может дать дополнительные сведения, необходимые для установления механизма процесса, [c.407]

    Изучение электроокисления и электровосстановления органических соединений, составляющее предмет органической электрохимии, все более перемещается из области интересов электрохимиков в область интересов химиков-органиков, знаменуя тем самым ее все возрастающее практическое значение. Традиционно органическая электрохимия в основном была связана с идентификацией органического соединения в растворе, определением его концентрации, установлением легкости его окисления или восстановления, т. е. с использованием полярографии. С 60-х годов с появлением новых методов в электрохимии начали развиваться и другие направления исследования органических соединений. Это прежде всего определение корот-коживущих интермедиатов и органический электросинтез. Поскольку электрохимия имеет дело с переносом электрона, особую важность представляет изучение ион-радикальных частиц— катион- и анион-радикалов, образующихся из органических соединений при окислении или восстановлении. Для изучения этих реакционноспособных частиц наряду с ЭПР среди прочих методов широко используется циклическая вольтамперометрия. Следует отметить, что ион-радикалы в последние годы стали предметом пристального внимания и изучения со стороны не только физикохимиков, но и химиков-органиков, и несомненно, что электрохимия внесла важный вклад в стимулирование и проведение этих исследований. [c.5]

    Кроме рассмотренных выше прямых и непрямых методов обнаружения и идентификации промежуточных частиц, в литературе описаны другие методы, которые также используются, хотя, может быть, и реже, для решения тех же задач. Некоторые из них применительно к реакциям органических соединений на электродах рассмотрены в обзоре [142]. Из них следует упомянуть хроно-потенциометрию, деполяризационные задачи которой для различных типов электродных процессов решены и описаны в работах ряда исследователей [142]. Реже применяют вращающийся дисковый электрод как поляризуемый электрод в различных вариантах вольтамперометрии, хотя его теория и области практического применения хорошо разработаны [113]. Однако дисковый электрод находит применение и в настоящее время в сочетании с другими методами регистрации вольтамперограмм или различными способами воздействия на его поверхность для инициирования процессов, приводящих к появлению неустойчивых частиц с высокой реакционной способностью. Ранее отмечалось использование комбинации коммутаторной полярографии с вращающимся дисковым электродом [112]. [c.84]

    В последнее время достигнут значительный прогресс в области методов обнаружения промежуточных частиц за счет повып[ения чувствительности электрохимических и спектральных методов и расширения возможностей их наблюдения за более короткие интервалы времени (см. главу. 1). Иногда в ходе электродного процесса могут возникнуть весьма устойчивые ион-радикальные частицы, не способные к дальнейшим превращениям такие частицы могут быть получены и химическим методом. В принципе они не должны рассматриваться как промежуточные продукты, но могут служить их моделями, так как они пригодны для разнообразных исследований самыми различными методами. Так, можно упомянуть об исследовании катодного восстановления [1] и анодного окисления [2] некоторых стабильных катион-радикалов методами вольтамперометрии, в том числе и циклической. Наиболее детально изученными к настоящему времени являются заряженные анион- и катион-радикалы. Существование их нередко доказано прямыми методами, главным образом спектральными. Гораздо меньше сведений имеется о дианионах, дикатионах и особенно полиионах, которые гораздо менее устойчивы, хотя образование их постулируется при обсуждении огромного числа механизмов электродных реакций органических соединений. Являясь термодинамически неустойчивыми, частицы этого рода тем [c.99]

    Центральным и преимущественно развивающимся разделом современной электрохимии является кинетика электродных процессов. При обсуждении этого раздела в учебниках и учебных пособиях ПО электрохимии основное внимание уделяется строению двойного электрического слоя на границе металл — электролит, диффузионной и собственно электрохимической кинетике. При этом химические стадии электродных реакций и химические реакции в растворах, в которых участвуют реагирующие на электроде частицы, обычно рассматриваются как дополнительные осложнения. Между тем в настоящее время стало очевидным, что подавляющее большинство эл.ектродиых реакций включает химические стадии, которые предшествуют или следуют за собственно электрохимическими стадиями, либо осложнено химическими реакциями в объеме электролита. Это в первую очередь относится к электродным реакциям, протекающим с участием ионов металлов или органических соединений в растворах электролитов, которые широко используют на практике (процессы электроосаждения и анодного растворения металлов, электросинтез и анализ органических и неорганических соединений и др.). Электрохимические методы исследования (потенциометрия, полярография, различные варианты вольтамперометрии) в настоящее время широко применяются при количественных исследованиях химических реакций в растворах (равновесия и кинетика реакций комплексообразования, реакций органических соединений). Поэтому они представляют значительный интерес для физико-химиков, не-органиков, органиков и тех, кто занимается электроаналитиче-скими методами. [c.3]

    Для определения Sb в органических диарсенидах пробу спекают с ZnO и серой. Мышьяк, образующий растворимые соединения, удаляют выщелачиванием раствором соды, и в остатке определяют Sb фотометрическим методом в виде иодидного комплекса [539]. Метод инверсионной вольтамперометрии позволяет определять до 1-10 г Sb в пробе [303]. [c.141]

Библиография для Вольтамперометрия органических соединений: [c.320]    [c.244]    [c.825]    [c.825]    [c.240]    [c.320]    [c.239]   
Смотреть страницы где упоминается термин Вольтамперометрия органических соединений: [c.474]    [c.288]    [c.778]    [c.55]    [c.56]    [c.137]   
Смотреть главы в:

Основы современного электрохимического анализа -> Вольтамперометрия органических соединений



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вольтамперометрия

Особенности вольтамперометрии органических соединений

Применение вольтамперометрии для изучения и определения органических соединений

Применение медиаторов в вольтамперометрии органических соединений



© 2025 chem21.info Реклама на сайте