Сшивка макромолекул

При реакциях лигнина в гетерогенных условиях наряду с деструктивными превращениями происходит сшивка макромолекул, причем если реакция сшивки доминирует, это приводит к жесткой трехмерной структуре. [c.232]

Сшивка макромолекул — образование химической связи между двумя макромолекулами связь возникает при рекомбинации двух макрорадикалов, по реакции радикала с кратной связью макромолекулы, по реакции между двумя функциональными группами двух макромолекул. [c.238]

Радиационная деструкция. Под действием проникающего излучения в полимере образуются положительно заряженные ионы, электроны, возбужденные молекулы, радикалы и атомы водорода. В результате совокупности превращений этих частиц в полимере происходят деструкция макромолекул на стадии радикалов или ионов сшивка макромолекул при рекомбинации макрорадикалов или реакции макрорадикала с двойной связью макромолекулы окисление в присутствии молекулярного кислорода образование двойных связей в полимере вследствие миграции свободной валентности по цепи или диспропорционирования радикалов образова- [c.245]

Основной механизм воздействия СТЛ связан со способностью коллоидных растворов селективно регулировать проницаемость неоднородного по проницаемости и нефтенасыщенности пласта, а значит близок к механизму воздействия на пласт разбавленных растворов высокомолекулярных ПАА и полимерных дисперсий (т.е. растворов, содержащих частицы, образовавшиеся при сшивке макромолекул полимеров в разбавленных растворах). На близость механизма воз- [c.98]

При проведении быстрых процессов полимеризации, когда К>Ккр [9, 21], интенсивное продольное и поперечное перемешивание усредняют температуру в зоне реакции таким образом, что ММР и среднее ММ оказываются близкими к характерным для изотермических условий при температурах, соответствующих адиабатическому разогреву среды. Однако возможности полимеризации в адиабатических условиях обычно ограничиваются тем, что при высоких температурах значительно снижается ММ и начинаются побочные процессы, например деструкция и сшивка макромолекул. [c.159]

Очевидно, что при сульфитной варке древесины возрастание ММ лигносульфонатов по мере углубления процесса обусловлено не тем, что более крупные фрагменты макромолекул медленнее диффундируют в раствор, а реакциями сшивки макромолекул уже в твердой фазе. При температурах выше 100-105 С и достаточно высокой концентрации водородных ионов (pH 1,2-3,0) происходит формирование трехмерных структур лигносульфонатов, не растворимых в варочном [c.270]

Вулканизующим агентом, образующим межмолекулярные мостики, чаще всего служит сера, являющаяся ингредиентом резиновой смеси. Мостичные связи могут быть образованы и другими вулканизующими веществами, возможна также непосредственная сшивка макромолекул вследствие возникновения между ними связей С—С и др. [c.478]

В химии лигнина понятие скорости его превращений весьма неопределенно [24, 25], так как всегда одновременно протекает несколько химических реакций. При сульфитной варке, например, происходит сульфитирование различных функциональных групп, реакции деструкции и сшивки макромолекул и др. Поэтому под скоростью сульфитной варки обычно понимают скорость растворения лигнина в варочном растворе. [c.272]

Этилен содержит примеси, которые по их влиянию на процесс полимеризации можно разделить на активные и инертные. Активные примеси могут приводить к сшивке макромолекул полиэтилена (ацетилен), сополимеризоваться с этиленом (пропилен), инициировать полимеризацию (кислород) и обрывать растущую цепь полиэтилена (водород, сероводород). Инертные примеси (пропан и др.) лишь разбавляют этилен. Рециркулирующий (возвратный) этилен может содержать также эфиры и альдегиды, которые, окисляясь, могут вести, себя как активные примеси. Практически для получения полиэтилена высокого давления с инициатором кислородом применяют этилен с чистотой не менее 99,9% (об.). [c.74]

При реакциях лигнина в гетерогенной среде (обработка изоли-ре анных лигнинов водными растворами кислот и оснований), как было показано выше, наряду с деструктивными превращениями, происходит сшивка макромолекул, причем реакции сшивки доминируют и это приводит к образованию трехмерной структуры вещества [c.283]

Реакции редкой сшивки Реакции сшивки макромолекул лигнина в твердой фазе протекают в самых мягких условиях При pH порядка 1,0—1,5 они проявляются уже при комнатной температуре по образованию в изолированных препаратах высокомолекулярной фракции [36] С повышением температуры скорость превращения быстро увеличивается (см раздел IX 3) и при 80— 100° С редкая сшивка перерастает во вторую стадию процесса — начинается формирование пространственной сетки [c.284]

В основе придания целлюлозным текстильным материалам свойств несминаемости лежит реакция сшивки макромолекул (уравнение 1). Реакция проходит внутри волокна на свободных поверхностях элементарных фибрилл, макромолекулярные цепи которых содержат большое число гидроксильных групп, не связанных водородными связями. Если сшивка макромолекул проводится в сухом волокне, то достигается эффект несминаемости текстильного материала в сухом состоянии. В этом случае обычно достаточно ввести 4—5 мостиков на 100 ангидроглюкоз-ных остатков целлюлозы. [c.180]

Интересным является такой вариант отделки, когда ткань на текстильной фабрике только пропитывают раствором предконденсата смолы и ускорителя реакции. Затем после сушки в мягких условиях, минуя стадию термообработки, ткань передается на швейные предприятия, где из нее изготовляют нужные изделия, задают им требуемую форму и затем осуществляют их термообработку. При этом сшивка макромолекул волокна происходит в готовом изделии, и эта форма не утрачивается при эксплуатации и стирках. [c.182]

Ингибирование сшивки макромолекул ПВХ при термическом распаде ПВХ [c.140]

Макромолекулы термопластов имеют преимущественно ли--нейную структуру, термореактивные же вещества в конечной стадии—пространственную структуру. Последняя образуется обычно при нагреве продуктов полнконденсации, так как нагрев вызывает образование поперечных связей, связывающих звенья в пространственную структуру по этой причине термореактивные пластики теряют после нагрева свою пластичность (текучесть), становятся неплавкими и нерастворимыми. При некоторых условиях в термопластах могут возникать поперечные связи между цепями с образованием пространственной макромолекулы. Такой процесс называют часто сшивкой макромолекул. Сшитый продукт трудно размягчить, он становится неплавким и теряет растворимость. [c.12]

Такой состав используется при повышенных температурах. Время гелеобразования составляет 24 ч. Эффект гелеобразования объясняется комплексообразованием карбонильных групп керогена с амидными группами ПАА, что приводит к замедлению реакции сшивки макромолекул полимера трехвалентным хромом при обычной температуре. Однако наиболее эффективна температура более 50 °С, так как при этой температуре гелеобразование протекает без затруднений. Кроме того, гидрофобная поверхность керогена позволяет вводить достаточно большое количество его в раствор ПАА без заметного повышения вязкости и снижения растекаемости последнего, а равномерно распределенная полидисперсность наполнителя улучшает его кольматирующую способность. Восстановителем для данной композиции является гипосульфит натрия. [c.530]

При нагревании полиэтилена в присутствии воздуха уже при 120° наступает его окисление, которое постепенно ведет к поперечной сшивке макромолекул с образованием пространственных, полностью нерастворимых полимеров. В процессе окисления в полиэтилене образуются различные группы, предположительно гидроксильные и кетонные, а также увеличивается количество ненасыщенных связей. [c.183]

Пространственные или сетчатые полимеры образуются при соединении ("сшивке") макромолекул меж,ду собой в поперечном направлении прочными химическими связями непосредственно или через химические элементы или радпкат. В результате такого соед1гаения макромолекул [c.21]

Опытами установлено, что фильтрация растворов ПАА в слабоминерализованных водах без затухания достигается предварительным его гидролизом. В результате гидролиза происходит разрушение имидпых связей, которые являются причиной сшивки макромолекул. [c.74]

При щелочной клейстеризации крахмала получают высоковязкие растворы, которые в процессе сушки могут сильно разжижаться из-за развития гидролитических процессов. Защитная способность при этом снижается. Хотя, по данным Г. Грея, Д. Фостера и Т. Чеп-мана, щелочной клейстеризацией могут быть получены и хорошие реагенты, но регулирование этого процесса затруднено. При высокотемпературной сушке щелочного крахмала происходит сшивка макромолекул ковалентными поперечными связями. Этот процесс, обусловленный самоокислением и альдолизом, интенсифицируется повышением pH. Ингибирует его введение таких реагентов, как сульфат натрия [154]. [c.175]

Декстран широко используется в медицинских целях [90]. Так, в качестве заменителя плазмы крови применяется отечественный препарат полиглюкин. Декстран с различными уровнями сшивки макромолекул и соответственно разными диаметрами поровых каналов применяется в физико-химических исследованиях для гельфиль-трации (сефадексы) [148]. [c.185]

Механохим. разложение м.б. полным или частичным. Пример полного разложения-инициирование ударом распада нек-рых ВВ (напр., азидов). Сравнительно легко разлагаются, выделяя воду, кристаллогидраты, напр, медный купорос и каолин более трудно и лишь частично-нитраты, карбонаты и др. соли. При мех. деструкции полимеров связи осн. цепи разрываются по гомолитич. механизму. Энергетич. выход разрывов с образованием своб. радикалов увеличивается с ростом жесткости полимера от 10 моль/МДж (полиэтилен) до 10 (сшитые полиэфиракрилаты). В результате снижается мол. масса, а вторичные радикальные р-ции приводят к разветвлениям и сшивкам макромолекул. В присут. кислорода своб. радикалы инициируют цепное окисление, к-рое иногда вызывает глубокие изменения структуры и св-в полимера (напр., пластикация каучуков). [c.77]

Озон достаточно быстро реагирует с хитозаном В мягких условиях уже через 15 мин примерно на 8 элементарных звеньев хитозана расходуется одна молекула озона, а через 4 часа расход Оз оказался в 1.5 раза больше начального количества полисахарида. Протекание окислительных процессов с образованием кислотных групп подтверждается появлением в ИК спектрах продуктов озонолиза полосы поглощения в области 1740 см которую можно отнести к валентным колебаниям С=0 связи в карбоксильных группах. Элементный состав окисленного озоном хитозана мало изменяется с увеличением глубины озонирования. При этом протекают процессы, приводящие к сшивкам макромолекул, что экспериментально проявляется в появлении нерастворимой в разбавленных кислотах гель-фракции. [c.498]

Озонирование водной суспензии хитозана приводит к окислению аминогрупп, сопровождающемуся деза>шнированием и сшивкой макромолекул. Интересно, что при деструкции хитозана перок- [c.510]

Бутадиеновый и изопреновый синтетические каучуки превращаются в резину в процессе вулканизации (сшивка макромолекул дисульфидными —8—8 или другими мостиками) и наполнения структуры сажей, оксидом алюминия, сульфидом сурьмы и т. д. Для придания новых полезных свойств полимерам проводят совместную полимеризацию (сополимериза-цию) двух мономеров — бутадиена и стирола С Н5СН=СН2, бутадиена и [c.358]

Из данных табл. 6.1 следует, что во всем диапазоне pH, отвечаю-цем бисульфитным и моносульфитным варкам, как и в предыдущем лучае, конкурируют реакции деструкции й сшивки макромолекул мгнина, причем в избранных условиях этих реакции протекают менее итенсивно и деструктивные превращения превалируют. [c.271]

Анализ данных, характеризующих изменение молекулярновесового распределения изолированных препаратов лигнина при сульфитной варке, свидетельствует о том, что конкуренция процессов деструкции и сшивки макромолекул — закономерность, косящая общий характер, но предпочтительность того или иного процесса определяется pH варочных растворов При значениях pH, отвечающих условиям кислой бисульфитной варки, реакции сшивки идут настолько интенсивно, что даже приводят к формированию трехмерной структуры лигнина В условиях бисульфитной и нейтральной варо> основной процесс — это деструкция макромолекул с образованием низкомолекулярных ЛСК, правда, в щелочной среде несколько усиливаются реакции сшивки Убедительное подтверждение этой концепции было получено при исследовании кинетики сульфитной варки изолированного лигнина. [c.309]

В другой работе [12] рассмотрено взаимодействие 4-0-метил-/)-глюкуроноксилана, выделенного из древесины березы, с гидроксидом кальция. На основе данных об уменьшении количества карбоксильных и гидроксильных групп, анализа ИК-сиектрограмм авторы считают, что в условиях опытов при обработке Са(ОН) имеет место сшивка макромолекул ионами кальция. [c.138]

Первый тип — студни, образующиеся при набухании сшитых полимеров или при сшивке макромолекул в растворе. Пространственный каркас таких студней состоит из сотни макромолекул, отрезки которых между точками химических сшивок способны к изменению конформации под действием прилагаемых напряжений. Обратимость деформации таких систем носит в основном энтропийный характер, а отсутствие течения при умеренных напряжениях обусловлено высокой энергией химической связи. Эти системы можно рассматривать как однофазные в пределах их равновесного набухания. Если же при образовании таких студней из растворов равновесный объем набухания оказывается меньшим, чем объем исходного раствора, то наблюдается или микросинере-зис , обнаруживаемый по опалесценции системы, или макро-синерезис с отделением части растворителя. Подобные системы становятся двухфазными. [c.62]

Заслуживают внимания оптимальные условия сшивки целлюлозы, которые позволяют совместить процесс сшивки макромолекулы клетчатки формальдегидом в присутствии кислотных катализаторов (Я,80 , НС10 )с активацией ее перед проведением высокотемпературного ацетилирования (37) [c.41]

Реакция сшивки макромолекул волокна более желатель-а, чем образование смолы в его пустотах. [c.181]

Если ткань, пропитанную раствором предконденсата, после ушки пропустить через каландр и только после этого напра-ить на термическую обработку, то в зависимости от типа ка-андровых валов можно получить различные устойчивые к тиркам эффекты тиснения, серебрения, лощения и т. д. При том на стадии каландрирования поверхности текстильного ма-ериала придается нужная форма, а на стадии термообработки та форма фиксируется путем сшивки макромолекул волокна отложения в нем смолы именно в том положении, которое адано при каландрировании. [c.181]

Следовательно, резолы можно рассматривать как смеси сравнительно низкомолекулярных полиметилолфенолов, еще сохранивших растворимость в спирте, но не растворимых в воде. Однако благодаря наличию в фенольных ядрах этих продуктов неиспользованных метилольных групп и подвижных Н-атомов, резолы при дальнейшем нагреве подвергаются более глубокой (трехмерной) поликонденсации и полностью теряют растворимость и плавкость вследствие сшивки макромолекул. Эти неплавкие смолы, известные под названием резита или бакелита С, отличаются высокой термостойкостью, механической прочностью и являются продуктами фенолальдегидной поликонденсации. Эти реакции имеют несомненно ионный механизм, причем относятся к классу электрофильных замещений. [c.486]

Многие используемые материалы представляют собой поперечно сшитые полисахариды. Материал, известный под названием сефадекс, представляет трехмерный декстран, образованный за счет поперечной сшивки макромолекул декстрана при помощи реагента типа эпихлоргид-рина. Благодаря высокому содержанию гидроксильных групп, сефадекс является сильно гидрофильным материалом, и шарики из него сильно набухают в воде и растворах электролитов набухаемость зависит от степени сшивки. Гели на основе этого материала различаются по размеру пор. Гели, полученные из материалов с низкой степенью сшивки, используются для фракционирования веществ с высокой молекулярной массой. При изучении соединений с низкой молекулярной массой применяют более компактные гели. [c.474]

Полимераиалогичные превращения оксовиниленовых групп в макромолекулах ПВХ при его химической стабилизации с соответствующими добавками приводят не только к повышению собственной стабильности ПВХ и ингибированию процесса сшивки макромолекул, но и к заметному повышению цветостойкости ПВХ. [c.139]

Исходное отношение N O ОН оказывает определяющее влияние на свойства уретановых термоэластопластов. Так, при увеличении отношения N O ОН от 1,0 до 1,3 твердость получаемых материалов закономерно возрастает, а относительное удлинение уменьшается, что объясняется увеличением густоты сшивки макромолекул полимера при увеличении избытка N O-rpynn за счет образования аллофановых связей. В то же время остаточное удлинение довольно велико как при отношении N O ОН = 1,0, так и при N O ОН = = 1,3, что в первом случае может быть объяснено почти полным отсутствием поперечных сшивок макромолекул полимера, облегча- [c.32]

Интересно отметить, что при непродолжительном прогреве стабилизованного волокна удельная вязкость раствора этих волокон пе только не снижается, но даже повышается на 15—25% (см. рис. 29). Этот на первый взгляд неожиданный факт, по-видгшому, объясняется частичной сшивкой макромолекул полимера, что и приводит к соответствующему повышению вязкости раствора. [c.96]

Если же в производстве используется обычный ноливннило-вый спирт не стереорегулярной структуры, то после вытягивания и терморелаксации волокна оно становится нерастворимым в холодной, но еще растворяется в горячей воде. Для получения нерастворимых волокон, обладающих незначительной усадкой в горячей воде, необходима дополнительная сшивка макромолекул волокна. [c.241]