Окись этилена, действие

Разложение этилового эфира при 700—1000° на метан, этилен и окись углерода. Действие катализатора по общему мнению сводится к конденсации активных молекул Платина и вольфрам ЗЗП [c.102]

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

Действие катализаторов отличается специфичностью, а именно данный катализатор, как правило, может влиять только на одну из реакций, не оказывая воздействия на другие. Наиример, этиловый спирт при нагревании может превращаться в этилен, ацетальдегид, дивинил, диэтиловый эфир и другие вещества. Если в качестве катализатора использовать окись алюминия или окись тория, то весь спирт превращается в этилен при наличии же медного катализатора из него образуется ацеталь- [c.130]

Окись этилена образуется также при действии кислорода на этилен в газовой фазе в присутствии соответствующих катализаторов (серебро). [c.563]

Показано, что разные металлы по-разному действуют на окись этилена. Например, при добавлении металлического калия к окиси этилена сразу происходит бурный взрыв. В присутствии натрия в тех же условиях окись этилена не взрывает даже при нагревании смеси до 95 °С в запаянной трубке. При нагревании окиси этилена с некоторыми металлами (магний, алюминий, цинк, железо, никель, медь, свинец, олово) в запаянной трубке при 95 ""С не наблюдалось бурной реакции. При взаимодействии металлов с окисью этилена выделяется этилен, а поверхность металла покрывается тонкой окисной пленкой. Полимеризация окиси этилена при этом незначительна. [c.84]

Установлено, например, что малые количества метана и этана оказывают синергетическое действие при использовании дихлорэтана в качестве промотора для повышения селективности процесса окисления этилена в окись этилена . По-видимому, требуются дополнительные исследования для выяснения предельно допустимого или желательного содержания примесей метана и этана в этилене. [c.226]

О путях образования различных продуктов окисления этилена было высказано несколько точек зрения. Согласно одной из них, этилен превращается сначала в соединения низшей степени окисления, а последние окисляются далее вплоть до двуокиси углерода и воды. При этом избирательность процесса (селективность действия катализатора), например преимущественное превращение этилена в окись этилеиа, определяется соотношением скоростей дальнейшего превращения промежуточных продуктов. Существует также мнение, что образование различных продуктов происходит независимыми, параллельными путями и избирательность процесса окисления этилена определяется исключительно тем направлением, по которому катализатор направляет реакцию. Кроме того, имеется точка зрения, объединяющая две предыдущие предполагается, что количество продуктов, образовавшихся по параллельному или последовательному пути, зависит от температуры, давления, свойств катализатора и других факторов. [c.280]

Полимеризация этилена при среднем давлении проводится в жидкой фазе при температуре 130—170°С и давлении 35 ат в среде инертного растворителя (пентан, гексан, гептан, бензол, толуол и др.). Растворитель находится в жидкой фазе, а этилен растворен в нем. Катализатором является шестивалентная окись хрома, нанесенная на промышленный алюмосиликат. Некоторые добавки, например СаО, MgO, ВаО, ZnO, WO3 и другие, оказывают промотирующее действие на катализатор. Большое влияние на активность катализатора оказывает его обработка [c.96]

СиО катализирует глубокое окисление олефинов. Причина неселективного действия окиси меди в настоящее время еще не ясна. Нами было показано [4], что на СиО акролеин и пропио-новый альдегид (и, вероятно, другие альдегиды) окисляются с очень большой скоростью. Возможно, именно этим объясняется низкая селективность СиО. Не исключено, однако, что на окиси меди ненасыщенные карбонильные соединения вообще не образуются, поскольку окисление по группе СНз не происходит, а сразу образуются лабильные промежуточные соединения, которые с большой скоростью окисляются до СОг. Этот более вероятный случай подобен, например, неселективному окислению пропилена на серебре, которое избирательно окисляет этилен в окись этилена. Отсутствие окиси пропилена в про- [c.79]

П. получают радикальной полимеризацией В. в массе или р-ре (в ацетоне, диметилсульфоксиде или этиленкарбонате) в присутствии органич. перекисей или азосоединений либо в водной среде под действием окислительно-восстановительных систем при комнатной темп-ре. Радикальной сополимеризацией В. с этиленом при 70°С и давлении 100 Мн/м (1000 кгс/см ) получены сополимеры с различным содержанием В. Оптимальная по механич. свойствам молярная концентрация В. в сополимере ок. 12% его т. пл. 102°С, прочность при растяжении 32 Мн/м (320 кгс/см ), относительное удлинение 500%. [c.193]

Кроме ранее описанных способов получения этиленгликоля (СМ. стр. 93) имеется и более новый, разработанный П. В. Зима-ковым. Суть его заключается в следующем этилен непосредственно соединяется с кислородом при высоком давлении и высокой температуре в присутствии серебра при этом получается окись этилена. Кольцо последнего при действии разбавленной холодной серной кислотой разрывается с присоединением моля воды, и образуется этиленгликоль [c.202]

При добавлении к газообразному этилену в небольшом количестве окиси азота образование этана почти полностью подавляется, так как окись азота является захватчиком радикалов. Это было установлено в работе [21], в которой в качестве источника 7-излучения были применены тепловыделяющие элементы ядерного реактора. Такое действие окиси азота подтверждает, что основной реакцией, обусловливающей образование этана, является процесс рекомбинации 3. [c.204]

В процессе восстановления окиснохромовых катализаторов окисью углерода, этиленом или водородом в жестких условиях (450—500°С) происходит образование координационно-ненасыщенного двухвалентного хрома. Он адсорбирует окись углерода с теплотой адсорбции, падающей по мере заполнения с 116 до 54 кДж/моль. При —195 °С двухвалентный хром на силикагеле или на алюмосиликате дает сигнал ЭПР с -фактором 4. Под действием кислорода двухвалентный хром легко окисляется в трех-(ж 70%) и шестивалентное состояние ( 30%). [c.23]

Полученное соединение представляет собою водную окись или гидрат окиси однозамещенного диаммония. Гидрата окиси, равно как и просто окиси самого аммония, мы не знаем, но их замещенные производные известны. Гидрат окиси этилен-диаммония легко теряет частицу воды и превращается в окись этилен-аммония. Отнять от последнего соединения частицу воды удается только с трудом, при действии безводной окиси бария. Таким образом, получается этилен-диамин [c.400]

В немецком процессе [38] получившийся в результате реакции между этиленом, хлором и водой (стр. 185) 4—5%-ный водный раствор этиленхлоргидрина, содержавший некоторое количество дихлорэтана, смешивали с 10—20%-ным избытком горячей кашицы гашеной извести и подавали в верхнюю часть колонного реактора, откуда эта смесь стекала вниз, перетекая с полки на полку. В нижнюю часть колонны вводили острый пар с таким расчетом, чтобы жидкость в верхней части все время кипела. Выходящие из аппарата пары состояли из окиси этилена, дихлорэтана и воды. Больитую часть водяных паров конденсировали и возвращали обратно в реактор. Окись этилена отделяли от дихлорэтана и остатка водяных паров ректификацией под атмосферным давлением на двух колоннах непрерывного действия. В этом процессе потери окиси этилена за счет ее гидратации в этиленгликоль были незначительными. [c.188]

Под действием ультрафиолетовых лучей окись этилена разла-гается . Продуктами фотосенсибилизированного распада окиси этилена в присутствии ртути при комнатной температуре являются окись углерода, водород, альдегиды (в основном уксусный и высшие), метан, этан, пропан и небольшое количество радикалов СН. —СО. Добавки этилена и бутилена-1 сильно ингибируют выход альдегидов. Этилен увеличивает выход пропана и радикала СНл—СО. Бутилен-1, напротив, почти полностью ингибирует образование пропана, но индуцирует образование этилена и высших парафинов (до октана). При разложении сдмесей дейтерирс-ванной и недейтерированной окиси этилена наряду с Из и Оз образуется НО. В продуктах ингибированного этиленом распада такой смеси НО практически отсутствует, а количество Ог и Н-2 уменьшается до некоторого предела. Основным первичным актом, по-видимому, является распад возбужденной молекулы окиси этилена на -СНз и -СНО, причем далее из -СНОобразуются Н- и СО. Добавки олефинов связывают атомы Н, а алкильные радикалы частично связывают радикалы -СНО, образуя высшие альдегиды и парафины. Кроме того, возможен менее значительный распад окиси этилена на молекулу водорода и кетен, а также на циклический бирадикал и атомарный водород. [c.61]

Термическое разложение диацетилперекиси при 80° С в отсутствие растворителей дает газообразные продукты двуокись углерода (60%), метан (29—34%), этан (3,5—4,5%), этилен (1,1—1,6%), кислород (2%) и окись углерода (1,6—3%)2 . При распаде твердой иерекиси под действием ультрафиолетового света состав продуктов сушественно не меняется основными продуктами разложения являются двуокись углерода (67—68%) и этан (23,6-25,1%). [c.390]

В случае арилзамещенных окисей этиленов при восстановлении происходит присоединение водорода к атому углерода, связанному с наибольшим числом арильных групп. Так, окись стирола как при каталитическом, так и при химическом восстановлении дает р-фенилэтиловый спирт (I) [241 ]. Другие арилзамещенные окиси ведут себя подобным же образом [242—244[. Окись индена при каталитическом восстановлении или при действии натрия в жидком аммиаке дает 2-инданол (II) [245[ [c.33]

Действие диэтилмагния на метилзамещенные окиси этиленов, начиная от окиси пропилена и кончая окисью тетраметилэтилена, приводит к спиртам, получающимся при нуклеофильной атаке наименее замещенного атома углерода. Окись триметилэтилена VI при действии диэтилмагния дает2,3-ди-метилпентанол-2, в то время как с бромистым этилмагнием образуется 2,3-ди-метилпентанол-3 [284]. Перегруппировка при этом не происходит, например [c.43]

Щелочные металлы обычно используются в реакциях изомеризации, полимеризации, присоединения, замещения и разложения. Более 40 лет назад в работе [133] исследовалась гидрирующая способность щелочных металлов и была сделана попытка объяснить механизм их действия с точки зрения теории промежуточных соединений. Отмечалась слабая гидрирующая способность металлического цезия по отношению к этилену при комнатной температуре и давлении 1 бар. При этом легко образовывался S2 2H4, который не являлся промежуточным соединением, а тормозил реакцию, блокируя активную поверхность. При повышении температуры гидрирование ускорялось. Высокодисперсный цезий в этом же температурном интервале, согласно [134], являлся катализатором средней активности. Окись углерода и водород реагируют на s при комнатной температуре [133]. [c.68]

Таким образом, содержание хлора в катализаторе можно регулировать, меняя концентрации в реагирующей газовой смеси хлорированного углеводорода, насыщенного углеводорода и диоксида углерода. Кроме того, соединения щелочноземельных металлов сохраняют хлориды, из которых хлор переходит на серебро, и понижают чувствительность серебра к перехлориро-ванию. Щелочноземельные металлы облегчают ингибитору управление конверсией. Катализаторы всех промышленных процессов содержат некоторое количество щелочных или щелочноземельных добавок. Кроме реагентов и продуктов — этилена, кислорода, окиси этилена, диоксида углерода и воды — в реагирующих газах всегда присутствуют газообразные углеводороды и ингибиторы, как правило хлорированные углеводороды. Поэтому любая теоретическая или эмпирическая кинетическая модель должна объяснять действие большинства этих компонентов. Из них наименее важна вода, затем окись этилена и, возможно, сам этилен, если его концентрация обеспечивает насыщение поверхности. [c.239]

Результаты, полученные при изучепии продуктов гидроконденсацни окиси углерода с этиленом, пропиленом, бутиленом, изобутиленом и гексиленом, показывают, что реакция с участием всех этих олефинов протекает по единому механизму. Сюда, помимо образования метиленовых радикалов [17] из окиси углерода и водорода и всех приведенных выше процессов гидрополимеризации, относятся реакции постепенного присоединения метиленовых радикалов к молекулам олефина с получением последующих гомологов, адсорбированных на поверхности катализатора, повидимому, на двух центрах. Таким образом, из метилена и этилена возникает пропилен, из метилена и пропилена — бутилен и т. д. Поскольку в основе реакции каталитической гидрокопдепсацип лежит действие метиленовых радикалов, получающихся из окиси углерода и водорода, следовало ожидать, что подобное действие произведет любое соединение, способное в условиях этой реакции разлагаться на окись углерода и водород или метиленовый радикал. Действительно, было показано [18], что подобно окиси углерода метиловый и этиловый спирты оказывают конденсирующее действие иа смесь этилена и водорода, вступая одновременно в реакцию гидроконденсации с этиленом. Общий выход гидроконденсата составляет 17—35 мл/л катализатора час. Процесс протекает, повидимому, таким образом, что предварительно происходит разложение указанных спиртов с образованием окиси углерода и водорода. Последние далее вступают, как обычно, в реакцию гидроконденсации с этиленом с промежуточным образованием метиленовых радикалов. [c.621]

В другом, более старом промышленном способе этилен превращают в этиленхлоргидрин, а последний под Действием концентри- рованной щелочи — в окись этилена [c.187]

В зависимости от целевого продукта меняют условия проведения реакции. Для получения карбинола необходим постоянный большой избыток ацетилена, что достигается понижением температуры до (—10—0°С), использованием большого количества растворителя и медленным прибавлением карбонильного соединения. Наиболее легко в реакцию вступают ацетиленовые соединения, тройная связь которых включена в систему сопряжения (винилацетилен, фенилацетилен, ацетиленовые кетоны, ацетиленкарбоиовые кислоты и т. д.). Еще большее влияние на протекание реакции оказывает строение карбонильного соединения. Альдегиды, легко подвергающиеся уплотнению под действием щелочей, или совсем не могут быть использованы для синтеза в классических условиях, или требуют очень большого избытка растворителя. В классических условиях не удается ввести в реакцию непредельные альдегиды и кетоны (бензаль-дегид, коричный, кротоновый альдегиды, метакролеин, окись ме-зитила и т. д.), а также первые члены ряда предельных альдегидов (уксусный, пропионовый, масляный). Для получения вторичных спиртов реакцию проводят под давлением или используют апротонные растворители (ампды, ацетали, эфиры этилен-и диэтиленгликоля). [c.65]

Окись алюминия превращает спирт в этилен и воду (С2Н5ОН -> С2Н4-1-Н2О). Здесь проявляется химическое направляющее действие катализатора. При определенных условиях возможны две реакции [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология