Дифениловый эфир, разложение

Среди применяемых в промышленности органических теплоносителей первое место (около 40 % установок) занимает эвтектическая смесь дифенила и дифенилового эфира ( даутерм ), используемая как в жидком (до температуры 330 °С), так и в парообразном состояниях (до температуры 400 °С). При использовании жидкой смеси с температурой выше 257 °С требуется ее подпрессовка сжатым азотом. Степень разложения данной смеси при температурах до 400 С невелика она несколько темнеет, но без существенного изменения своих физических свойств. При более высоких температурах происходит полимеризация образующиеся вещества растворимы, и смесь легко регенерируется путем простой перегонки. Допустимое накопление продуктов полимеризации равно 10—15%. В этом случае срок службы теплоносителя составляет 45—60 месяцев при рабочей температуре 350 С и лишь 1,5—2 месяца при температуре 410 °С. [c.381]

Соли оксония разложением борфторидов диазония в среде дифенилового эфира [c.328]

Значительное распространение в химической промышленности получили высокотемпературные органические теплоносители ВОТ — производные ароматических углеводородов (дифенил, дифениловый эфир, дифенилметан и др.) и многокомпонентные ВОТ, например динил (Даутерм А), состоящий из 26,5% дифенила и 73,5% дифенилового эфира. Основным достоинством ди-нила как теплоносителя является возможность получения высоких температур без применения высокого давления, что позволяет использовать вместо трудно обслуживаемого змеевика более простые и безопасные теплообменные устройства — рубашки. В жидком состоянии динил используется для нагрева до 250 °С, в парообразном—до 380°С, при более высоких температурах происходит заметное разложение смеси. Динил хотя и горюч, но практически взрывобезопасен и относительно мало токсичен (ПДК в рабочей зоне 10 мг/м ). [c.431]

Учитывая склонность тетраамина к окислению, желательно применять хлоргидрат амина. Показано, что полифосфорная кислота является растворителем и хорошим катализатором , причем при использовании дифенилового эфира или хлорангидрида кислоты не удается получить полимер вследствие их разложения, а удовлетворительные результаты достигаются при применении самой кислоты, ее динитрила, диамида и диметилового эфира, особенно двух последних . [c.211]

Следовательно, в данном случае, кроме дифенилового эфира и дифенилбензола, в продуктах разложения может содержаться и фенол. [c.31]

Тензиметрический метод очень эффективен для определения термостойкости низкомолекулярных веществ. С его помощью можно испытывать простые модельные органические соединения и полученные сведения использовать для оценки порядка величины термостойкости полимера, содержащего звенья аналогичного строения. Таким образом, тензиметрический метод можно применять для определения направлений создания новых полимеров. Следует иметь в виду, что критерий термостойкости выбирается в данном случае произвольно. Метод основан на предположении о том, что скорость образования газообразных продуктов прямо пропорциональна скорости разложения вещества. Однако это не всегда так. Тензиметрический метод позволяет определять (по порядку величины) стойкость органических соединений и, что более важно, устанавливать их относительную устойчивость. Например, при использовании этого критерия было установлено , что термостойкость бензола, дифенила, нафталина и дифенилового эфира лежит в интервале температур 540—600° С. [c.30]

В качестве рабочей жидкости во вращательных масляных насосах используются либо минеральные масла, либо дифениловые эфиры со сравнительно высоким давлением паров (от 10 до 10 мм рт. ст) прн 50 С. Однако в процессе работы обратный поток паров масла из механических насосов увеличивается из-за постепенного разложения жидкости [9]. Эти пары через линию предварительной откачки могут проникать в вакуумную камеру и загрязнять ее внутренние стенки (10). Поэтому в механических насосах предлагалось использовать масло с низким давлением паров, применяемое для диффузионных насосов [11]. [c.182]

Устойчивость теплоносителя при повышенной температуре характеризуется следующими данными [88] после 6-месячной эксплуатации динила при температуре около 370° (давление около 8 ати) не наблюдалось его заметного разложения. После использования в производственных условиях в течение более 36 месяцев при температуре около 260° котла емкостью 1000 л для получения паров дифенилового эфира было установлено, что теплоноситель сохранил свои свойства. Для промышленных установок, работающих в обычных условиях, целесообразно осуществлять регенерацию [c.208]

При контактировании с алюмосиликатным катализатором дифениловый эфир подвергается разложению по схеме VI, которая аналогична схеме V [c.274]

Каталитические превращения сернистого аналога дифенилового эфира — дифенилсульфида — при 300, 400 и 500° были исследованы ранее одним из нас [1 ]. Из катализата были выделены бензол, тиантрен и следы тиофенола. Разложение дифенилсульфида происходит почти нацело в катализате, полученном при 300°, было найдено некоторое количество исходного сульфида в катализатах же, полученных при 400 и 500°, дифенилсульфид не был обнаружен. В табл. 4 приведены данные, полученные при проведении [c.283]

Дифениловый эфир при проведении его над алюмосиликатным катализатором оказался гораздо более стойким, чем дифенилсульфид. При 300° дифениловый эфир не испытывает никаких изменений и лишь при 500° в небольшой степени разлагается, давая бензол и фенол. Дифенилсульфид при 300—500° полностью разлагается, переходя в бензол, тиантрен и следы тиофенола. Основной реакцией разложения как дифенилового эфира, так-и дифенилсульфида является реакция деструктивной гидрогенизации, отличие относится лишь к количественной стороне процесса. [c.283]

Аналогично, проводя разложение тетрафторбората диазония в присутствии дифенилового эфира, можно получить тетрафторборат трифенилоксония (СбН5)зО+Вр4 . [c.459]

Если олефин настолько устойчив, что перегоняется без изменения при его температуре кипения, то разложение можно осуществить путем прибавления ксантогената по каплям к кипящему дифениловому эфиру [40] или к иному высококипящему инертному соединению.. [c.102]

Разложение карбонатной группы изучалось на модельном соединении — дифенилкарбонате [14]. При температуре ниже 500°С свободнораднкальные реакции не протекают, но происходит перестройка карбонатной группы с образованием 2-феноксибензойной кислоты, которая подвергается дальнейшим превращениям с образованием дифенилового эфира, ксантона, фенола и фенил-2-фенвк-сибензоата, окиси и двуокиси углерода. Этот механизм позволяет объяснить образование в качестве основных компонентов двуокиси углерода и бисфенола А [c.166]

При облучении происходит разложение молекулы. В результате отрыва атома водорода феноксильными и фенильными радикалами образуется фенол и бензол. Характерной особенностью деструкции является образование дифенилового эфира, о-, м- и п-оксидифениловых эфиров и других продуктов за счет рекомбинации радикалов [c.188]

Перекись трифенилметила можно перекристаллизовать из хлорофор.ма или, еще лучше, из четыреххлористого углерода. г перекисн растворяется в 150 см г орячего четыреххлористого углерода. Она кристаллизуется из этого раствора в виде сильно лучепреломляющих шестигранных кристаллов. При нагревании раствора перекиси последняя постепенно раз. 1агаьтся. Характерны для этой перекиси ее молниеносное расплавление и желтая, переходящая в оранжевую окраска расплавленной массы. При перегонке в вакууме перекись разлагается, причем основными продуктами разложения являются фенол в дестиллате и тетра-фениловый эфир в остатке При кипячении перекиси трифенилметила с ксилолом в колбе с обратным холодильнико.м и в свободной от воздуха среде двуокиси углерода Виланд получил в качестве продукта перегруппировки дифениловый эфир бензпинакона [c.54]

С другой стороны, при нагревании бис-трифенилметил-пере-киси в ксилоле образуется дифениловый эфир бензпинакоиа, вероятно, за счет изомеризации первоначального радикала, сопровождающейся димеризацией 3. При термическом разложении этой перекиси в отсутствие растворителя получаются фенол, тетрафенилэтилен и дифеноксидифенилметан [c.292]

Арильные катионы, образующиеся при термическом разложении тетрафтороборатов арилдиазония, могут атаковать атомы, содержащие неподеленные пары электронов, входящие в состав органических молекул Так, при термолизе тетра-фторобората фенилдиазония в хлорбензоле, бромбензоле, иодбензоле и дифениловом эфире наряду с арилированием ароматического ядра происходит присоединение фенил-катиона по свободной паре электронов галогенов или кислорода и образуются тетрафторобораты ониевых катионов - дифенилгалогенониев (см разд 14 1) и трифенилоксония [c.256]

Р-1 —реактор Р-2 — редукционный вентиль Р-З—реактор для разложения фенолята натрия углекислым газом Р-4—каустифи-катор -i—смеситель Ё-г—приемник дифенилового эфира и воды В-3—приемник водного раствора фенолята натрия Я-4—разделитель В-4—приемник. сырого фенола ]2-в —отделитель поваренной соли П-1—подогреватель T-i — испаритель Т-г—конденсатор Г-Л—концентратор раствора едкого натра Ф-7 — фильтрпресс Н-1, Н-2—насосы высокого давления Н-3, Н-4, Н-5, не, Н-7—насосы I —вход смеси хлорбензола и дифенилового эфира 2—вход едкого натра 3—вход жидкого топлива <—выход смеси дифенилового эфира и воды на разгонку й —вход углекислого газа в —выход. сырого фенола на ректификацию 7—вход известкового молока 3 —вход греющего пара 0—выход раствора едкого натра. [c.97]

УИ — 28) " +СО. Отрыв СО происходит у кетонов (антрахинон, например, может терять две молекулы СО), простых эфиров (дифениловыйэфир), сложных эфиров и фенолов. Во многих случаях молекулярный ион теряет СО аналогичные реакции распада наблюдались для таких соединений, как фенол, нафтол, дифениловый эфир и различные хиноны [195]. В других случаях потеря стабильной молекулы СО может происходить на последующих стадиях разложения. Например, в спектре о-нитроанилина, изображенном на рис. 121, реакции [c.275]

Для определения теплоты разложения растворов перекиси (от24,б%-ной концентрации до 98,6%-ной при 26,9 ) Мориссет и Жигер 1791 пользовались изотермическим калориметром с дифениловым эфиром. Катализатором служила коллоидная суспензия платины время от времени небольшие количества этой суспензии приливали в калориметр для обеспечения устойчивой, но малой скорости разложения. Разложение проб весом 0,7—1,8 г доходило до конца примерно за время от 2 до 4 час. в табл. 34 представлены результаты отдельных опытов. [c.213]

Изотенископный метод очень полезен для определения термостойкости веществ с низким молекулярным весом. Результаты испытания простых органических модельных соединений можно использовать для оценки порядка величин термостойкости полимерных материалов подобного строения. Изотенископный метод часто применяется для определения направлений создания новых полимеров. Следует иметь в виду, что критерий термостойкости выбирается в данном случае произвольно. Метод основан на предположении, что скорость образования газообразных продуктов разложения прямо пропорциональна скорости разложения исходного вещества. Однако это предположение соблюдается далеко не во всех случаях. Несмотря на это, изотенископный метод позволяет определять порядок расположения по термостойкости органических соединений. Так, например, при использовании указанного выше критерия установлено , что термостойкость бензола, дифенила, нафталина и дифенилового эфира лежит в интервале температур 540—600 °С. [c.31]

Если при разложении диазониевых солей в присутствии хлорбензола, бромбензола или дифенилового эфира продуктом является соль хлорония, бромония или оксония, то полагают, что исходная соль способна реагировать по гетеролитическому механизму. [c.35]

Подтверждением такого представления о течении реакции служит, иапример, образование устойчивого продукта присоединения йодистого метила к трифенилфосфиту, который при термическом разложении дает дифениловый эфир метилфосфиновой кислоты. [c.580]

Подобно полихлоридам нафталина, полихлориды некоторых других полициклических соединений приобрели практическое значение как диэлектрики. Они не окисляются, при разложении от действия вольтовой дуги не выделяют взрывоопасных газов. Таковы хлор-производные бифенила, дифенилового эфира, бензофенона и ди-фенилметана [c.234]

Известно, что при разложении борфторида фенилдиазония в присутствии дифенилового эфира получается борфторид трифе-нилоксоиия [c.239]

При изыскании оптимальных условий получения ртутноорганических соединений, содержащих в ароматическом ядре сильно отрицательные заместители (N02,С00Н,50зН, 2С1), было найдено , что наилучшим порядком введения реагентов является постепенное внесение диазониевой соли в хорошо перемешиваемую, охлажденную до —10° взвесь меди в ацетоне. Этот порядок введения реагентов, а также перемешивание и охлаждение при разложении двойной соли способствуют повышению выхода при синтезе ртутноорганических соединений в любом случае. Очень глубокое охлаждение (до —70") оказалось благоприятным в случае синтеза о-хлормеркурбензойной кислоты. При проведении разложения при —60° повышается выход ртутных производных замещенного дифенилового эфира (заместители СНд, СООН) . Однако обычно нет необходимости в столь глубоком охлаждении (при котором часто разложение и не идет), в большинстве случаев достаточно вести разложение при —10°. [c.87]

Термостойкость поли-1,2,4-оксадиазолов значительно ниже, чем поли-1,3,4-оксадиазолов, что хорошо видно из рис. 6.15. Разложение на воздухе начинается уже при 300 °С. В том же температурном интервале полимер разлагается и в инертной атмосфере. Газообразные продукты пиролиза содержат О2, СО, СО2, N2, N0, (СМ)г. В составе низкомолекулярных жидких и твердых продуктов деструкции поли-1,2,4-оксадиазола № 8 обнаружены динитрил ди-карбоксидифенилоксида, бензонитрил, фенилизоцианат, дифенил, дифениловый эфир и бензол [137]. При деструкции происходит одновременный разрыв связей С—О, N—О и N—С. Образование СО2 и N02 является следствием окисления выделяющимся кислородом СО и N0 [137, 204]. Наличие в продуктах деструкции бензонитрила и фенилизоцианата свидетельствует о том, что деструктивные реакции являются обратными 1,3-биполярному присоединению [199] [c.546]

Кроме динила и дифенилового эфира, на практике находят применение и другие органические теплоносители. Хорошо зарекомендовали себя в эксплуатации теплоносители на основе алифатических многоатомных спиртов с температурой кипения не выше 235°, сохраняющие термическую стабильность до 250° (например, Gerove 250 rot до 85 о технического продукта перегоняется при температуре 235—241°). В меньшей степени можно рекомендовать теплоносители на основе углеводородов (парафиновые масла), термическая стабильность которых настолько мала, что уже при 130° происходит их интенсивное разложение (например, мобиль-терм). [c.209]

Как уже упоминалось, введение карборановых ядер в молекулу соединения может коренным образом изменить механизм термического разложения, что иллюстрируют данные табл. IV.6 [255, 256]. Так, если основными газообразными продуктами деструкции дифенилового эфира терефталевой кислоты являются оксиды углерода, то в продуктах деструкции эфиров, содержащих карборан, количество оксидов углерода резко сокращается. При этом существенное влияние на состав продуктов деструкции оказывает изомерия карборанового ядра. Наименее термостойкий о-карборан, будучи введен в состав молекулы эфира, в большей степени меняет механизм деструкции этого соединения, чем jn-карборан. [c.75]

Разложение анион-радикалов дифенилового эфира, дифенилсульфида и дифенилселенида дает фенил-радикал и анионы уходящей группы (фенолят-, тиофенолят- и фенилселенид-ионы) [реакция (7)] [c.107]

Но, изменив условия опыта, а именно, проводя над катализатором не чистый фенол, а его раствор в бензоле, нам удалось показать, что разложение фенола, хотя и в небольшой степени, может итти по одному из направлений схемы 111 из катализата, полученного при 500°, был выделен дифениловый эфир с выходом 6,3 % от теории. Дифениленоксида выделено не было. [c.273]

Первый из этих методов заключается в термическом разложении этил-акрилата [1863] (см. стр. 394). Пары последнего с определенной скоростью пропускают через стеклянную трубку, нагреваемую дотемпературы 585—595°. Выходящие из трубки газообразные продукты, которые в основном состоят из этилена и паров акриловой кислоты, вводят в приемник, охлаждаемый ледяной водой и содержащий незначительное количество гидрохинона. В приемнике кислота конденсируется (из 200 г эфира получается 126—136 г конденсата). К сырой акриловой кислоте прибавляют гидрохинон (10 г) и дифениловый эфир (15 г) и смесь подвергают фракционированной перегонке при пониженном давлепии в токе сухого углекислого газа. Фракция, кипящая в пределах 69—71° при давлении 50 мм рт. ст., составляет 95—97% и является акриловой кислотой (выход 68—75%). Перегнанную кислоту вновь стабилизируют гидрохиноном. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология