Полигексаметиленадипамид молекулярный вес

При получении полигексаметиленадипамида для поликонденсации используют обычно заранее полученную соль диамина и адипиновой кислоты (соль АГ), в состав которой компоненты входят в строго эквивалентных количествах. Аналогичное влияние эквивалентности исходных компонентов на молекулярную массу полимера можно наблюдать и при синтезе полиуретанов из диизоцианатов и диолов (рис. 21). [c.150]

При небольшом избытке одного из исходных мономеров п о исходит резкое понижение молекулярного веса полимера рис. 25 показана зависимость молекулярного веса полигексаметиленадипамида от избытка адипиновой кислоты . Из рисунка видно, что даже небольшой избыток адипиновой кислоты приводит к резкому уменьшению молекулярного веса полимера. [c.97]

Зависимость молекулярного веса полигексаметиленадипамида от избытка адипиновой кислоты [c.97]

Влияние исходного соотношения мономеров (в объемах фаз) на молекулярный вес полигексаметиленадипамида при межфазной поликонденсации [c.176]

Зависимость молекулярного веса полигексаметиленадипамида от величины обратной концентрации монофункционального соединения (по данным работы ) [c.177]

Влияние продолжительности перемешивания на молекулярный вес и выход полигексаметиленадипамида [c.179]

На рис. 92 приведены кривые турбидиметрического титрования полигексаметиленадипамида, полученного на границе раздела вода — бензол в статических условиях. Реакция прерывалась через определенные промежутки времени. Из рисунка видно, что полимер, образовавшийся в первый момент, имеет больший молекулярный вес, чем на последующих стадиях. Механизм образования высокомолекулярных полимеров в начальный период процесса непосредственно на границе раздела жидкостей не вполне ясен. По-видимому, на границе раздела фаз молекулы одного из реагентов (диамина) вследствие своей поверхностной активности, [c.206]

Рис. 1.8. Зависимость молекулярной массы полигексаметиленадипамида от ве-личины обратной концентрации монофункционального соединения

Рис. 58. Зависимость молекулярного весй полигексаметиленадипамида, полученного при межфазной поликонденсации, от температуры.

Поликонденсацию диаминов и дикарбоновых кислот (например, при получении полигексаметиленадипамида) или гликолей и дикарбоновых кислот (например, при синтезе полиэтилентерефталата) до сих пор проводят периодическим способом в автоклавах, так как, для того чтобы полимер имел достаточно большой молекулярный вес, необходимо почти полностью удалить отщепляющиеся при реакции низкомолекулярные соединения, а для этого требуется применение очень высокого вакуума. [c.126]

Таким образом, 1% (мол.) уксусной или адипиновой кислот, введенных при полиамидировании, должен обеспечить Р=100 (если не учитывать побочные реакции). При гетерополиконденсации, т. е. при поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами, избыток одного из компонентов может играть роль монофункционального соединения и снижать молекулярную массу полиамида. Поэтому при получении таких полиамидов, например полигексаметиленадипамида, используют средние соли мономеров, в данном случае соль АГ, в состав которой компоненты входят точно в эквивалентных количествах. [c.48]

Рис. 2.1. Молекулярно-массовое распределение полигексаметиленадипамида по

Синтез полигексаметиленадипамида. Поликондеисация соли АГ может быть -реализована двумя принципиально различными методам,и жидкофазным и твердофазным. В первом случае реакция протекает при температуре выше температуры плавления полимера, во втором — при температуре ниже температуры плавления мономера (соли АГ). Следует отметить, что второй способ пока не нашел практического применения из-за ряда технических трудностей, хотя и способен обеспечить получение полимера с очень высокой молекулярной массой. [c.147]

Полиамиды получают при поликонденсации диаминов с дикарбоновымн кислотами, например при конденсации гексаметилендиамина и адипиновой кислоты, полимеризацией ш-аминокислот и другими методами. В результате этих реакций получается полигексаметиленадипамид. Из полигексаметиленадипамида в США изготовляют искусственное волокно найлон. Это волокно по свойствам близко к шерстяному и шелковому волокнам, а по некоторым свойствам даже превосходит их. Исключительно высокое сопротивление разрыву найлонового волокна, достигающее 4000—4500. кгс/см объясняется полярностью молекулы полигексаметиленадипамида, возможностью образования водородной связи между отдельными молекулярными цепочками и тем, что в вытянутом волокне полиамид находится главным образом в ориентированном, кристаллическом состоянии. Близко по свойствам к найлону полиамидное волокно капрон, получаемое в Советском Союзе путем полимеризации капролактама. [c.420]

При исследовании поведения имплантатов из полигексаметиленадипамида в организме собаки было показано, что за три года имплантат теряет в прочности на 80% [58]. Имплантат на основе поликапроамида, имплантированный в организм крысы, снижал свою массу за 200 дней на 80%, а молекулярный вес на 40% [59]. [c.273]

Глубина поликонденсации прн нормальных условиях зависит прежде всего от химической природы применяемых компонентов. Высокомолекулярные полиамиды образуются более легко, чем, например, полиэфиры, так как реакция не требует эффективного удаления летучего продукта конденсации. Так, полигексаметиленадипамид с молекулярным весом более 10 000 может быть получен уже в результате нагревания при атмосферном давлении. [c.615]

Для случая образования полигексаметиленадипамида после подстановки молекулярных весов исходных компонентов и выделяющейся воды формула будет иметь вид [c.617]

Полиэтилентерефталат перерабатывают в волокно прядением из расплава примерно таким же способом, как и полигексаметиленадипамид, но перед плавлением необходимо тщательно удалить из полимера следы адсорбированной влаги, приводящей к гидролизу и уменьшению молекулярного веса полиэфира. [c.722]

Рис. 56. Влияние соотношения мономеров на молекулярный вес полигексаметиленадипамида при межфазной поликонденсации.

Молекулярная масса полигексаметиленадипамида при нагревании в токе азота ниже 200 °С несколько повышается [5], а при температуре 300 понижается до определенного значения, независимо от начальной молекулярной массы образца (рис. 1) [6]. [c.11]

Преобладание процессов деструкции или структурирования зависит от физического состояния полиамида (расплав или твердый полимер), а также от условий термической обработки. В работе [7] скорость образования нерастворимого геля связывается со скоростью удаления летучих продуктов деструкции. При нагреве расплава полигексаметиленадипамида в закрытом сосуде образец продолжительное время сохраняет растворимость в случае удаления летучих продуктов деструкции происходит быстрое сшивание цепей. Так, при термической обработке в закрытом сосуде при 282 °С сначала происходит дополнительная поликонденсация, и через 1 ч молекулярная масса полигексаметиленадипамида возрастает от 32 000 до 41 ООО. Затем начинается деструкция (молекулярная масса уменьшается до 12 000), причем полимер полностью сохраняет растворимость в течение 20 ч. Напротив, при удалении летучих продуктов деструкции (продувание азота через расплав полигексаметиленадипамида) происходит быстрое увеличение молекулярной массы, и уже через 5 ч образуется нерастворимый остаток (рис. 2) [7]. [c.11]

Технологический процесс синтеза полигексаметиленадипамида, обеспечивающий получение полимера с любой заданной молекулярной массой, отвечающей требованиям формования текстильных и технических нитей, складывается из трех последовательно протекающих стадий в водной среде под давлением 1,5—1,9 МПа, в раоплаве при атмосферном давлении и в расплаве при разрежении [49]. [c.148]

Рис. (1. Зависимость молекулярной массы полигексаметиленадипамида от длительности нагревания в токе азота при 300 °С

Рис. 2. Изменение молекулярной массы при нагревании (282 °С) полигексаметиленадипамида в закрытом сосуде (о) и характеристической вязкости при продувании через реакционный сосуд различных газов (б). Пунктиром отмечена Область частичной растворимости полимера с гелеобразованием

На рис. 7 показано уменьшение средневязкостной молекулярной массы М- полигексаметиленадипамида в процессе нагревания тяа воздухе при 130— 190 °С [5]. Прямолинейная зависимость 1/М от времени указывает на первый порядок реакции распада этого [c.25]

Карозерс и Хилл [4] указывают, что для полиамидов минимальное значение молекулярного веса может быть ниже. Действительно, в случае найлона 6(3 (полигексаметиленадипамид) среднечисловой молекулярный вес технических образцов колеблется в пределах 12 ООО—13 ООО, что соответствует длине цепи около 950 Л. Как показывают приведенные выше данные, такие свойства полимеров, как температура плавления и прочность, стремятся к пределу по мере увеличе шя молекулярных весов, так что, по-видимому, никаких существенных преимуществ высокие молекулярные веса не дают. Наоборот, дальнейшее повышение молекуляр1юго веса может оказаться невыгодным, так как полимеры при этом могут стать очень вязкими в расплавленном состоянии, что вызывает трудности при прядении из расплава. Пониженная растворимость полимеров высокого молекулярного веса ограничивает также и применегше метода прядения из раствора. [c.91]

Рис. 7. Изменение средневязкостной молекулярной массы полигексаметиленадипамида при нагревании на воздухе (сплошные линии) и в атмосфере азота (пунктир) при различных температурах

Задача. Рассчитать эффективную константу кристаллизации для полигексаметиленадипамида молекулярной массой 11600 при температуре 125 °С, если чародышеобразование идет по гомогенному механизму, а время половинного превращения равно 35 мин. [c.148]

Решение. Вычислим молекулярную массу эйконзандибензоата М и элементарного звена полигексаметиленадипамида Мо. [c.27]

Наиболее важными в практическом отношении полиамидами являются полиамиды, получаемые при нагревании солей диаминов с двухосновными кислотами при этом образуются полимеры с молекулярным весом порядка 20 000. Полигексаметиленадипамид представляет собой хорошо известный найлон, который был изучен наиболее полно вследствие огромного промышленного значения. Получают его путем нагревания гексаметилен-диаминовой соли адипиновой кислоты до температуры, превышающей ее температуру плавления, в атмосфере азота выполнение последнего условия необходимо для предотвращения изменения цвета, которое может произойти вследствие окисления. Соль после синтеза пе-рекристаллизовывают для того, чтобы было выдержано точное соотношение количеств карбоксильных и аминогрупп. Если нужно получить полиамид с каким-то одним определенным типом концевых групп, можно вводить в реакцию рассчитанный избыток диамина или двухосновной кислоты. Можно применить такл<е стабилизаторы [c.39]

Получение. Для синтеза полимера — полигексаметиленадипамида вместо отдельных компонентов — адипиновой кислоты и гексаметилендиамина по многим причинам используют, как правило, их среднюю соль. В частности, при применении соли АГ облегчается достижение точного соотношения адипино-зой кислоты и гексаметилендиамина, благодаря чему удается получить полиамид заданного молекулярного веса. Если же при синтезе полимера применять оба компонента, то даже незначительный избыток одного из них приводит к образованию низкомолекулярного продукта. Чем больше избыток одного из компонентов, тем ниже молекулярный вес получаемого полимера. Кроме того, соль АГ в обычных условиях достаточно стойкое соединение, способное длительно храниться без заметных изменений, в то время как гексаметилендиамин легко разлагается на воздухе, окрашивается продуктами разложения в темный цвет и становится непригодным для получения полимера. [c.445]

Для синтеза полигексаметиленадипамида используется обычный автоклав (без мешалки) емкостью 2,5 м , достаточной для получения разовой партии полимера массой до 1000 кг. Автоклав обогревается парами ВОТ. Для избежания возможности попадания в автоклав воздуха на стадии проведения процесса при атмосферном давлении он снабжен системой гидрозатвора. Первая стадия процесса поликонденсации протекает в водной среде до достижения температуры 260 С давление при этом поддерживается на уровне 1,5—1,9 МПа при непрерывном спуске водяного пара в гидрозатвор. В этих условиях уже в начале процесса при температуре 210—220 °С наблюдается образование полимера с невысокой молекулярной массой и температурой плавления, соответствующей температуре плавления полимера с высокой молекулярной массой (около 255 °С). Поэтому нагрев реакционной массы до 260 °С должен проводиться с достаточной интенсивностью с тем, чтобы вода сохранилась в автоклаве до достижения реакционной массой температуры, равной температуре плавления полимера. Только в этих условиях образава вшийся в начальной стадии процесса диспергированный в воде полиме,р при достижении температуры плавления переходит в расплав. В противном случае, если скорость подъема температуры реакционной массы недостаточна, вода из автоклава будет удалена раньше достижения температуры, необходимой для перехода полимера в расплав, при этом неизбежно образование твердого полимера в виде блока. Расплавление образовавшегося блока связано (из-за низкой теплопроводности полимера) со значительным повышением температуры [c.148]

Процесс синтеза полигексаметиленадипамида протекает следующим образом 60%-ный раствор соли АГ под давлением в 2,8 МПа поступает через трубчатый теплообменник в реактор, где при температуре 230 °С и давлении 1,75 МПа происходит образование полимера с невысокой молекулярной массой. Заданное давление поддерживается непрерывной отгонкой воды. Из реактора реакционная масса нагнетается в гомогенизатор через змеевиковый трубчатый теплообменник с температурой 290 °С. В этом аппарате в течение нескольких часов при 27б°С завершается реакция поликонденсации благодаря непрерывному удалению следов реакционной воды. Из гомогенизатора раоплав полимера нагнетается по обогреваемому расплавопроводу в коллектор прядильной машины, откуда поступает к отдельным прядильным местам.) Продолжительность непрерывного процесса получения волокна составляет 7—8 ч. 1-, [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология