Стереоизомерия число изомеров

Углеводороды этого структурного типа должны иметь десять стереоизомеров. В случае одинаковых заместителей число изомеров сокращается до четырех. [c.21]

Это обстоятельство ограничивало ожидаемое число изомеров в молекуле (3-каротина с 272 до 20 и в молекуле а-каротина с 512 до 32 [18]. В табл. 5 приведены некоторые г ис-транс-стереоизомеры (3-каротина, существование которых считали возможным [23]. [c.44]

Число изомеров алканов еще увеличивается за счет возможных стереоизомеров (изомеров, различающихся только расположением атомов в пространстве). Начиная с С,Н1 , возможно существование хиральных молекул, которые образуют два энантиомера (см. Введ. 6.12). Так, из девяти гептанов два являются хиральными. [c.87]

В таблицу включены только структурные изомеры если бы были включены стереоизомеры, число их стало бы астрономическим. [c.125]

Число возможных изомеров составляет для моногалоидных производных бутана, пентана, гексана, гептана, октана, нонана и декана соответственно 4, 8, 17, 39, 89, 211 и 507, если не учитывать возможности стереоизомерии вместе со стереоизомерами число возможных изомерных форм будет достигать соответственно 5, 11, 28, 74, 199, 551, 1553. [c.177]

Общее число стереоизомеров для соединений с несколькими асимметрическими атомами углерода выражается формулой N=2", где N — число изомеров, ап — число асимметрических углеродных атомов. Так, если вещество содержит два асимметрических атома углерода, то число его изомеров равно 2 =4, при наличии трех центров асимметрии число изомеров равно 2 =8 и т. д. [c.316]

Приставкой мезо обозначают оптически неактивный стереоизомер соединения, которое может существовать в других, оптически активных модификациях. Винная кислота и 2,3-дибромбутан имеют общее число изомеров, равное трем, по два оптически активных энантиомера и одной оптически неактивной мезо-форме. Для винной кислоты эти изомеры отвечают формулам ХХа, ХХб [c.614]

Разделение высших углеводородов, образующих огромное число изомеров, все чаще проводят на высокотермостойких адсорбентах, адсорбционная активность которых отвечает данной конкретной задаче. Более всего подходит для разделения структурных и стереоизомеров ГТС. [c.354]

Благодаря большому числу атомов в макромолекуле, высокомолекулярные соединения могут иметь необозримое число изомеров даже при простейшем элементарном составе (например, высокомолекулярные предельные углеводороды). Так, для предельного углеводорода, содержащего 14 углеродных атомов, число только структурных изомеров равно 1858, а для углеводорода с 20 углеродными атомами оно достигает уже 366 319, хотя эти углеводороды еще не являются высокомолекулярными соединениями. При усложнении элементарного химического состава возможность структурной изомерии значительно возрастает. Если учесть еще число стереоизомеров, становится очевидным, что многообразие высокомолекулярных [c.17]

Поскольку существует две возможности расположения заместителей вокруг хирального атома (две конфигурации), введение второго хирального центра в молекулу приводит к увеличению числа стереоизомеров вдвое. Еслп имеется п хиральных атомов, то число стереонзомеров будет равно 2". Поскольку обычно для каждой конфигурации существует энантиомер (зеркальное отражение), то 2" стереоизомеров образуют 2 диастереомерных пар энантиомеров. Однако существуют случаи вырождения , когда некоторые пз предсказанных изомеров на самом деле нельзя различить, и тогда общее число изомеров меньше, чем предсказывает формула. Это случается, когда в молекуле имеется два или большее число одинаковых хиральных центров, как, например в винных кислотах [c.25]

Выделение нафтенов из нефти удалось осуществить только в случае бензиновых фракций. В более высококипящих фракциях очень быстро возрастает число изомеров, во-первых, вследствие возможных изменений в числе атомов углерода в кольце, во-вторых, вследствие возможности цис- и т/ анс-положения заместителей и стереоизомерии кольца, в-третьих, вследствие различия способов связи различных нафтеновых колец между собой. [c.217]

Этих примеров достаточно для того, чтобы показать, что расчет с помощью формул симметрии следует отнести к основам такой стереохимии, результаты которой базируются не на чистой эмпирии, а на научных основах. Вывод указанных формул или функций, которые необходимо в них подставить, основан на вычислении количества перестановок с использованием классических методов Эйлера. При этом в указанных функциях не принимались во внимание так называемые стереоизомеры, которые отличаются различным строением при аналогичном положении заместителей. К этим стереоизомерам относятся, например, энантиоморфные конфигурации при асимметрических атомах углерода . Имеется общее правило, что максимальное число стереоизомеров соединения с а асимметрическими атомами углерода может достигать 2 , однако фактическое число может быть и меньше при наличии компенсации эти асимметричностей. Полиа разработал способ расчета числа таких изомеров. Так, для спиртов С Н2 +10Н он дает следующее число изомеров. [c.35]

При определенных условиях число стереоизомеров может уменьшаться за счет частичной симметрии структуры. Это наблюдается, в частности, в том случае, когда все асимметрические атомы о д и н а к о в ы, т. е. при каждом из асимметрических атомов стоят одинаковые заместители. Для соединений такого рода Фи-шер на примере производных сахаров вывел общую формулу зависимости числа изомеров N от числа асимметрических атомов п. Если п четное, то [c.39]

Этот общий принцип реакции имеет исключительно важное значение для выяснения стерического хода образования аддуктов. Взаимное цис-присоединение обоих компонентов, без обращения их реакционных центров, приводит к уменьшению общего числа изомеров в 4 раза, и, следовательно, в общем случае, становится возможным образование лишь двух стереоизомеров (рацематов) для двух пар каждого из двух структурных изомеров (1а, 16) и (Па, Пб) [2, 3] [c.40]

Поскольку атомы углерода кольца копланарны, стереоизомерия невозможна для бензольного кольца, хотя она проявляется в случае продукта его полного восстановления — циклогексана (гл. 4). Это различие следует иметь в виду, если рассматриваются структуры гидрированных замещенных бензолов или других продуктов присоединения к бензолу. Кроме того, если бензольное кольцо содержит два или более заместителя (здесь принимается, что структура этих заместителей не может быть причиной изомерии), то возникает изомерия положения, определяемая взаимным расположением заместителей. Если имеется лишь две группы, то, идентичны они или пет, могут существовать три изомера в зависимости от положения — орто, мета или пара — второй группы по отношению к первой. Если имеется три группы, то число изомеров зависит как от их природы, так и от их взаимного расположения. Если все три группы одинаковы, то возможны три изомера. Если лишь две одинаковы, то возможны шесть изомеров. Если все три группы разные, то могут существовать десять изомеров. [c.296]

Общее число стереоизомеров для соединений с несколькими асимметрическими атомами углерода выражается формулой 7У=2", где N — число изомеров, ап — число асимметрических углеродных атомов. Так, если вещество содержит 2 асимметрических атома угле- [c.239]

Результаты последних работ показывают, что методом хроматографии на бумаге можно разделить не только алициклические спирты, отличаю-в(иеся числом гидроксильных или эфирных групп, но и многие стереоизомеры и изомеры поло кения. [c.225]

Углеводороды этого типа замещения имеют в общем случае также четыре пространственных изомера транс, транс транс, цис цис, транс и цис,цис. При симметричном расположении заместителей или при их равноценности число стереоизомеров сокращается до трех. Схематическое изображение всех возможных пространственных изомеров удобно рассмотреть на примере 1,4-диметил-2-этилцик лопентана. [c.18]

Интересно, что в 1,2,3,4-тетраалкилциклопентанах так же, как и в 1,2,3-триалкилциклопентанах, соотношение между одноименными группами стереоизомеров в условиях равновесия остается практически постоянным и не зависит от числа изомеров, составля- [c.20]

ИЗОМЕРИЯ — явление, заключающееся в том, что разные соединения, имеющие одинаковый качественный и количественный состав, отличаются по своим свойствам. И. объясняется неодинаковым строением молекул таких соединений (изомеров). Известны два основных вида И. структурная и пространственная (стереоизомерия). Молекулы структурных изомеров отличаются порядком связи атомов в молекуле, т. е. химическим строением. Молекулы стереоизомеров имеют одинаковое химическое строение, но различаются расположением атомов в пространстве. В гомологическом ряду углеводородов струк-1урная И. возможна, начиная с С Н я-бутан СН3СН2СН2СН3 и изобутан (СНз)2СН—СН3. С увеличением количества углеродных атомов число изомеров быстро возрастает. В ряду ароматических углеводородов существует И. положения относительно заместителя в бензольном кольце [c.103]

В органической химии имеется множество соединений, молекулы которых содержат несколько хиральных атомов углерода. При этом, естественно, возрастает число пространственных изомеров одного строения. Если рассматривать взаимосвязи между такими стереоизомерами, то те два, молекулы которых являются зеркальными изображениями друг друга, представляют собой антиподы, а все остальные являются по отношению к ним диастереомерами. Энантиомерия и диастереомерия являются взаимоисключающими типами отношения между двумя стереоизомерами Число стереоизомеров с одинаковым строением определяется выражением 2", где п — число хиральных атомов углерода. В качестве примера приведем 2,3,4-тригидроксибута-новую кислоту, строение которой выражается формулой [c.90]

Два и более хиральных центров в молекуле создают возможность существования кроме энантиомеров еще и изомеров, называемых диастереомерами, которые имеют одинаковое расположение замещающих групп у одних асимметрических углеродных атомов и взаимно противоположное (зеркальное) у других. В общем случае при и асимметрических углеродных атомах число стереоизомеров (не считая рацематов) вычисляется по формуле N=2 , где N— число изомеров. Простейшим примером соединений с 2С является винная кислота (а, р-диоксиянтар-ная) [c.71]

Дискриминирующая способность этих индексов, даже взятых по отдельности, значительна. Например, индекс Балабана J(G), который достаточно хорошо отражает количество разветвлений в молекуле, достигает своего первого вырожденного значения только в случае изомеров алкана, имеющего 22 углеродных атома. Известно, что полное число изомеров алкана (не включая стереоизомеры), существующих при п = 22, равно 2278658 Но и этот успех может быть превзойден, если воспользоваться составными индексами. При совместной комбинации J(G) и x(G) в один супериндекс дискриминирующая способность существенно возрастает. Показано [43], что оценка сверху дискриминирующей способности этого индекса значительно превышает полное число изомеров в ряду алканов и фактически увеличивается намного быстрее, чем число изомеров. Таким образом, для большинства практических целей этот супериндекс позволяет провести полную дискриминацию всех известных структур. [c.198]

При рассмотрении тех аспектов стереохимии, которые связаны с выделением стереоизомеров, т. е. числа изомеров или оптической активности, или при исследовании реакции одного стереоизомера можно не учитывать существования легко взаимопревращаемых изомеров, т. е. большинства конформационных изомеров. Для удобства при обсуждении и решении задач в данной книге используется следующее основное правило стерео- [c.100]

Нередко случается, что число изомеров, наблюдаемых с помощью какого-либо метода, не соответствуют тому числу изомеров, которое можно было бы ожидать на основании приведенного выше определения. Число доступных наблюдению изомеров илн частиц соответствует так называемым остаточным изомерам или частицам [61, 62]. Примером остаточной структурной изомерии могут служить валентные изомеры — 7-трифторметил-7-цианоци-клогептатриен (80) и 7-трифторметил-7-цианоноркардиен (81), а примером остаточной стереоизомерии — конформационные изомеры [c.45]

Таким образом, из 16 теоретически возможных стереоизомеров витамина Al число изомеров, не испытывающих пространственных затруднений, ограничивается четырьмя (формулы I, II, IV, VI) [2]. Все они получены из природных источников или синтетически. Остальные 12 изомеров пространственно затруднены, однако среди них в природе обнаружен 11- ггс-ретинол (III) н синтезом получен еще один изомер — 11,13-ди-г г/с-ретииол (V). Стерическпе затруднения возникают и между 5-метил ьной rpynnoii и атомом водорода положения 8, однако представленная на формуле s-транс-конфигурация С(г,)—С(7)-связи менее эффективна, чем 5-1(ггс-конфигура-ция [И—13]. [c.142]

Если в молекуле имеется я хиральных центров, максимальное число стереоизомеров можно рассчитать по формуле 2 правда, иногда число изомеров будет меньше благодаря наличию мезо-форм. Число хиральных центров может быть очень велико, например, в молекулах регулярных полимеров. Особый интерес представляют молекулы, в которых одинаковые по строению концевые группировки связаны между собой цепью, состоящей из одинаковых фрагментов. Простейшим примером являются 2,3,4-пентантриол и сходные молекулы. Если атомы углерода в положениях 2 и 4 оба (Я) или оба (Л), то средний атом углерода неасимметричен [c.46]

Изомерия представляет собой одно из важнейших понятий химии. Термин изомер употребляют для обозначения различных топологических конфигураций атомов (или лигандов) в данной молекуле, которые приводят к существованию двух или большего числа химически неодинаковых частиц. Если образование изомера сопровождается изменением симметрии частиц, то применяется термин геометрический изомер . В случае комплексов можно, кроме того, различать изомерию связей, при которой лиганд может координироваться с центральным ионом через два разных донорных атома (амбидентатный лиганд). В качестве примера можно привести следующие комллексы [(NHз)5 oN02] (N03)2 и [(МНз)бСо—ОНО]-(N03)2. В тех же случаях, когда при образовании изомера симметрия молекулы не изменяется, типичной является стереоизомерия (оптическая изомерия) такие вещества проявляют оптическую активность, так как они вызывают вращение плоскости поляризации света (см. ниже). [c.57]

Если в молекуле два асимметрических атома углерода, образующих па-ру стереоизомеров, связаны с одним и тем же центральным асимметрическим атомом углерода, то число изомеров сокращается до четырех, два из которых оптически неактивны, а два других образуют пару энантиомеров. В первых двух изомерах центральный атом углерода называют псевдоасимметри-ческим. Примером могут служить триоксиглутаровые кислоты. [c.103]

При5геняя ту же форм лу к -фруктозе, которая содержит три неодинаковых асилшетрических углеродных атома (именно 3,4 и 5), можно видеть, что должно быть 2 , илп 8, стереоизомеров этого типа. В дейотвитедьностп ше число изомеров для каждого из этих [c.182]

Большинство известных 1 настоящее время линейных полимеров состоит из цепей, содержащих единичные а-связи. Как мы видели, вокруг таких связей происходит внутреннее вращение, заторможенное в той или иной степени. При большом числе таких связей в одной цепи возникает множество различных ее конфигураций. Поэтому в данный момент времени различные цени, принадлежащие к одной и той же совокупности, могут находиться в состояниях с различными конфигурациями. Следовательно, даже монодисперсный, неразветвленный, лишенный дефектов, лишенньп стереоизомерии и изомерии положения полимер — полимер, описываемый идеальной химической формулой, представляет собой, вообще говоря, смесь множества различных конфигураций. Проблема геометрии полимерных цеггей приобретает статистический характер. Возникает вопрос о распределении вероятности тех или иных конфигураций, о средних п тшиболее вероятных значениях тех или иных геометрических параметров цени. [c.133]

Многие природные продукты, такие, как углеводы, пептиды, стероиды, терпены, алкалоиды и т. д., содержат два или большее число асимметрических атомов углерода, и поэтому важно полное понимание стереохимии систем более чем с одним асимметрическим центром. Если в молекуле имеется два различных асимметрических атома углерода, то возможны два расположения групп вокруг каждого из них, а общее число возможных изомеров будет 2x2, или 4. Добавление еще одного асимметрического атома углерода с его двумя возможными расположениями снова удваивает число изомеров таким образом, число стереоизомеров для соединения с тремя различными асимметрическими атомами равно 2х4 = 2х2х2 = 2 = 8. В общем случае число стереоизомеров для соединения с п различными асимметрическими атомами равно 2 . [c.25]

Такнм образом, общее число стереоизомеров каждого асимметрически построенного вещества можно рассматривать как состоящее из половинного числа пар антиподов для каждого стереоизомера из общего числа изомеров N можно найти один антипод, а все остальные — 2) будут его диастереоизомерами. Так, если вещество имеет 3 асимметрических атома углерода, то общее число его стереоизомеров будет 2 = 8 это число будет состоять из 4 пар антиподов для каждого стереоизомера имеется один антипод и б диастереоизомеров. [c.219]

При наличии двух асимметрических атомов углерода число стереоизомеров равно 2 = 4 (стр. 218). Эти изомеры представлены на рис. 79. Однако изомер II точно повторяет изомер I и может быть с ним со-вмеш,ен. Это объясняется тем, что асимметрические атомы 1 и 2 связаны с одинаковыми группами поэтому, как и в случае виннокаменных кислот (стр. 214), число изомеров сокращается до трех. В изомере I у первого атома углерода группа СООН, атом водорода и СНг расположены по ходу часовой стрелки, [c.455]

Полимеры простейшего диенового углеводорода 1,3-бутадиена имеют четыре изомера макромолекул регулярного строения 1,2-изотактический, 1,2-синдиотактический, 1,4-цис- и 1,4-транс-поли-меры. С усложнением структуры мономерного звена число изомеров макромолекул регулярного строения увеличивается. Так, для полиизопрена возможны уже 6 стереоизомеров 1,2-изотактический, 1,2-синдиотактический, 3,4-изотактический, 3,4-синдиотактический, 1,4-цис- и 1,4-т/7анс-полимеры. Кроме того, макромолекулы полимеров диеновых углеводородов могут образовывать статистические сополимеры, состоящие из звеньев различной конфигурации. [c.30]

В настоящее время понятие изомерии заметно усложнилось. Возросло, по сравнению с прошлым веком, число различных видов изомерии (особенно, стереоизомерии). Кроме того, нет единого мнения относительно правомерности использования этого понятия в случаях, когда вещества нестабильны (например, циклооктатетраен, [4.2.0]-бициклооктатриен и т. д.), т. е. когда, в отличие от рассмотренной выше ситуации, разделяющие минимумы барьеры невысоки. Это, в свою очередь, требует уточнения выражения глубокий минимум . По мнению некоторых исследователей (Э. Илиела, В. Прелога, К. Мислоу и др.), разумно рассматривать одинаковые по составу соединения как изомеры, если барьеры между соответствующими минимумами выше кТ (т. е. выше 2,5 кДж/моль при 25 °С). [c.115]

ТетраалкИлциклопентаны этого типа замещения существуют в виде восьми пространственных изомеров. В случае одинаковых заместителей это число сокращается до шести. Все изомеры можно разбить на четыре группы, в которых изомеры каждой последующей группы отличаются от изомеров предыдущих групп на одну пару г ис-вицинально расположенных заместителей. Таким образом, к первой группе принадлежит изомер, не имеющий цис-ъупщ-нальных заместителей ко второй группе — изомеры, имеющие одну такую пару, к трзтьей группе — изомеры, имеющие дв1 пары г цс-вицинальных заместителей, и, наконец, четвертая группа представлена изомером, имеющим три такие пары. На рис. 7 приведены хроматограммы стереоизомеров 1,2,3,4-тетраметилциклопентана и [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология