Спирты как источники водорода

Реакция может иметь первый порядок по основанию и второй— по субстрату (т. е. идет через образование 47), или при повышенной концентрации основания взаимодействие может иметь второй порядок и по основанию, и по реагенту (т. е. идет через образование 48). 2. При проведении реакции в ОзО регенерированный спирт не содержал дейтерия в а-положении [628]. Это указывает на то, что источником водорода служит второй моль альдегида, а не среда [629]. [c.339]

Основное применение борогидрид лития находит в органической химии в качестве восстановителя [6 . Он восстанавливает альдегиды и сложные эфиры до первичных спиртов, кетоны до вторичных спиртов, но не восстанавливает нитрилы, амиды, ароматические кислоты. Борогидрид лития используют для получения боразола, который применяется как инициатор горения топлива [7], в электролитах для осаждения циркония [8], как источник водорода при получении губчатых материалов [9]. [c.27]

Так же эффективно бензильные группы отщепляются и при гидрировании путем переноса водорода, И в этом случае лучшим катализатором является палладий на угле с тетралином или циклогексеном в качестве источника водорода [5]. Этот метод был применен для восстановления бензиловых спиртов [188]. Вос- [c.320]

Гидрогенизация жирных масел с применением спирта в качестве источника водорода Никель 2293 [c.300]

Применение гетерогенного катализа в производстве органических соединений отличается большим разнообразием. Прямой синтез метилового спирта из водорода и окиси углерода осуществляется путем гетерогенного каталитического процесса. Путем окисления метилового спирта на медном или других катализаторах можно получить формальдегид, необходимый для производства некоторых видов пластических масс. Из тех же окиси углерода и водорода, получаемых в конечном счете из угля, воды и воздуха, можно вырабатывать жидкие органические продукты, близкие по свойствам к бензинам и применяемые в качестве моторных топлив. Это дает возможность получать моторные топлива из минеральных углей и служит одним из путей решения так называемой проблемы ожижения угля, которая для стран и краев, не имеющих источников нефти, является важной народнохозяйственной проблемой. [c.493]

Действие"алюмосиликатов изучалось при превращении октилового спирта и циклогексанона . При этом происходили полная дегидратация и образование наряду с октиленом октана и других предельных углеводородов. Предельные углеводороды образуются вследствие полимеризации и гидрирования водородом, за счет тяжелых полимеров. При превращении циклогексанона происходили дегидратация карбонильной группы, полимеризация и перераспределение водорода с образованием метилциклопентана, циклогексана, бензола, фенола и тяжелых полимеров, служивших источником водорода в процессе закоксовывания на катализаторе. Окись алюминия почти не вызывает реакции диспропорционирования, ничтожные же количества алюминия, вводимые в силикагель, приводят к образованию активных катализаторов. [c.268]

В процессе обессеривания ароматические углеводороды не гидрируются, олефины гидрируются лишь частично. Источником водорода могут быть газы процессов коксования, каталитической ароматизации, риформинга конверсионные газы нефтеперерабатывающих заводов, пиролиза газы заводов синтеза спирта. Водород риформинга может быть загрязнен, например, 15% метана и друг 1- [c.44]

В настоящем сообщении приводятся первые результаты исследования принципиально нового пути синтеза упомянутых сульфидов, основанного на взаимодействии так называемых тиильных радикалов (RS ) с тиофеном и его гомологами. Реакция проводилась в жидкой фазе (растворитель— водный mpm-бутиловый спирт) источником тиильных радикалов [ср. 4] служили меркаптаны и радикалы НО , образующиеся при взаимодействии сульфата двухвалентного железа с перекисью водорода в разбавленной серной кислоте (реагент Фентона). Процесс, по-видимо-му, можно представить следующими уравнениями [c.79]

Восстановление свободных кислот по этому методу происходит с большим трудом. В качестве источника водорода обычно применяют абсолютный этиловый спирт, но иногда пользуются амиловым и бутиловым спиртами, обладающими более высокой температурой кипения и большей растворяющей способностью. Можно привести следующие практические примеры восстановления сложных эфиров [c.324]

ЧТО около 99,4%, или 1,7 10 калорий в год, доступной нам неядерной энергии мы получаем от Солнца, и часть ее аккумулируется в биомассе, хотя и с малой эффективностью, порядка 1—2%. По. этой причине биомасса представляет собой постоянно возобновляемый источник химической энергии. Ее можно сжигать или довольно простыми способами превращать при помощи микроорганизмов в жидкое нли газообразное топливо (метан, этиловый спирт или водород). Однако биомасса используется и для других целей она служит пищей для людей и дает ряд ценных видов сырья. [c.21]

Таким образом, наиболее селективным способом получения диэтилкетона на основе этилена и окиси углерода является синтез с применением спиртов. Заслуживает определенного внимания получение кетонов на основе олефинов, окиси углерода и водорода, так как этот синтез не требует чистой окиси углерода и использования дополнительного вещества — источника водорода. Оба процесса протекают в одну стадию, по технологии, аналогичной технологии оксосинтеза, освоенного в крупном промышленном масштабе. [c.169]

Источником водорода служит или амальгама натрия и вода, или цинк и разведенная кислота, или металлический натрий и спирт. Можно использовать и катализаторы. [c.130]

Эта соль представляет собой темно-красное твердое вещество, которое образует в отношении 1 1 устойчивые аддукты с водой, метиловым спиртом и этиловым эфиром. Растворитель в этих комплексах прочно связан и удаляется только при нагревании в вакууме. Эти молекулы (НзО, СНзОН) используются в ряде реакций, катализируемых карбонилами металлов, либо как источник водорода, либо как источник гидроксильных или метоксильных радикалов и ионов. [c.678]

Одна из близких гидроформилированию реакций — синтез спиртов по Реппе 2 . Он протекает в щелочной среде в присутствии Ре (СО) 5 и отличается от оксо-реакции тем, что источником водорода здесь является вода спирты образуются при низких температурах и в одну стадию . Активным катализатором, по-видимому, служит соль гидрокарбонила железа [c.41]

Вместо молекулярного водорода в качестве источников водорода можно использовать также спирты при этом, естественно, для получения хороших выходов следует поддерживать низкую концентрацию спирта (табл. 28). [c.67]

Ввиду того что алкоголяты металлов претерпевают быстропротекающие реакции обмена водорода и металла, в качестве источника водорода можно использовать спирт в присутствии лишь каталитического количества алкоголята алюминия. Наиболее часто применяют изопропиловый спирт и изо-пропилат алюминия. Реакции можно довести до высокой степени превращения, непрерывно удаляя ацетон посредством перегонки. [c.284]

Не исключена, однако, возможность и иного источника водорода, переходящего в спирт (г). Выще было указано, что при реакции (9,13) заметное количество радиоактивности (от 3 до 10%) оказывается в спирте (б). Это говорит о прямом восстановлении альдегида (а) формальдегидом, т. е. о реакции, протекающей по типу простой реакции Канниццаро [c.507]

С целью выяснения источника водорода, переходящего в молекулу углеводорода, эта реакция была исследована с помощью этилового или метилового спиртов, содержавших дейтерий [29] или тритий [29 а] в гидроксиле или в а-положении к нему. Очевидно, что к углеводородному радикалу соли диазония мог бы переходить как водород связей О—Н спирта, так и водород его связей С—Н. Механизм рассматриваемой реакции с этой точки зрения ранее экспериментально не исследовался. До самого последнего времени в литературе рассматривались схемы, согласно которым в углеводород переходят атомы водорода из групп О—Н [30], например [c.507]

Источником водорода, восстанавливающим образующиеся радикалы, могут являться вторичные и третичные спиртовые группы, имеющиеся в органической части молекул ртутноорганического соединения [295]. Ртутноорганические соли реагируют со спиртами так же [296—298]—с образованием R Н и металлической ртути. Водород берется при этом не из гидроксильной группы спирта [299]. [c.301]

В будущем возможно более широкое использование метанола в органическом синтезе и химической промышленности в целом, а также применение его в качестве топлива, источника водорода, в микробиологическом синтезе, для очистки сточных вод и других целей. В химической промышленности большое значение имеет синтез высших спиртов, алвдегидов, кетонов, кислот и углеводородов на основе водорода и окиси углерода. Производство этих продуктов потребляет более 5% водорода и в дальнейшем доля водорода для них будет возрастать.Таким образом, наряду с синтезом аммиака синтез органических продуктов является крупнейшим потребителем водорода. [c.5]

Качество двухслойного водородного анода повышается, если, согласно разд. 4.12, производят двукратную контролируемую потенцпостатическую активацию, делая к концу электролитического выделения На периодические перерывы на отдых . Активированные электроды могут годами без за.метного ухудшения храниться в воде с несколькими каплями спирта (в качестве источника водорода). [c.89]

Поскольку арилалкиловые эфиры могут быть легко получены другими методами, такой путь превращения является обычно нежелательным Применение металлокомплексных катализаторов позволяет проводить элиминирование диазогруппы метиловым спиртом с количественным выходом Установлено, что источником водорода в образующемся АгН является метильная группа метанола В качестве катализаторов используются гидридные и карбонильные комплексы вольфрама и молибдена [c.258]

Третьим важным источником исходных продуктов для получения смол является синтез под высоким давлением аммиака и метилового спирта из водорода, который в первом случае реагирует с атмосферным азотом, а во втором — с окисью углерода аммиак применяется для получения, путем реакции с двуокисью углерода, мочевины, а метиловый спирт—для окисления его в формальдегид. Еще почти неиспользованными, но многообещающими в этой области материалами являются побочные продукты, получаемые при крекинге нефти. При соответствующем подборе сырья и условий крекинга можно получить хорошие выходы таких важных продуктов, как этилен, изобутилен, бутадиен и даже ацетилен. Хотя эти последние получаются в виде компонентов сложных систем и выделение их из смесей и очистка сопряжены сисп гхьзо-ванием сложной аппаратуры, но то обстоятельство, что эти ценные продукты пиролиза могут сильно удешевить производство смол, делает этот синтез весьма многообещающим. И действительно, уже-достигнуты большие успехи в области пиролиза нефти, при произ-. водстве светильного газа, в направлении получения значительных количеств таких ценных ненасыщенных углеводородов, как стирол. [c.479]

На основании полученных результатов можно сделать следующие выводы 1) метанол и этанол являются активными ал-килирующими агентами и претерпевают незначительные превращения в углеводородные газы в условиях суперкритических превращений, суммарный расход этих спиртов снижается с ростом давления, что особенно характерно для метанола 2) изопропиловый спирт в значительной степени превращается в углеводородные газы, является алкилирующим агентом и источником водорода. В соответствии с этим при использовании спиртов (вместо, например, толуола) правильнее говорить о суперкритическом ожижении, а не растворении угля. [c.269]

Радиолиз чистого этилового спирта был исследован Мак Доннелом и Ньютоном при действии ускоренных до 27 Мэв ионов гелия [2], т. о. в условиях значительной плотности ионизации по следу частиц. Авторами было установлено, что основными продуктами при облучении первичных спиртов являются водород, альдегид, вода и гликоли, и что только метиловый спирт дает хороший баланс между идентифицированными продуктами дегидрогенизации и водородом, а в более высокомолекулярных спиртах выделяется избыток водорода. Исследование радиолиза метилового спирта, под действием внутреннего источника р-излучения [3] —радиоактивного углерода, введенного в состав СН3ОН, показало, что в этом случае газообразные продукты содержат, кроме водорода, метан, а в жидкой фазе появляются этиленгликоль, глицерин и следы эритрола, но не был обнаружен формальдегид. Опубликованных исследований по радио-лизу спирта в присутствии кислорода пе имеется. [c.163]

ГОЙ стороны, наблюдение, что при некоторых реакциях десульфуризации тиокеталей, проводившихся в этиловом спирте, образуется ацетальдегид, привело к предположению, что именно водород, который образуется при дегидрогенизации этилового спирта в ацетальдегид, используется при десульфуризации [8]. Позднее Боннер показал, что источником водорода фактически является никель и что образование ацетальдегида из этилового спирта является просто конкурирующей реакцией [9]. [c.381]

Уолфром и Карабинос [53] выдвинули другую точку зре ния, основанную на том факте, что в присутствии акцептора водорода, такого, например, как олефин, никель Ренея может превращать спирты в альдегиды и кетоны. Они считали, что источником водорода в большинстве реакций с участием никеля Ренея является спирт, применявшийся в качестве растворителя и дегидрировавшийся в ацетальдегид (реакция 6). [c.123]

Вопросы образования Л. в растительных клетках, его роль в жизнедеятельности растительных организмов далеко еще не ясны. Большинство исследователей склонны считать конифериловый спирт источником образования Л. в растениях. Согласно теории Фрейденберга, находящийся в камбиальном соке древесины глюкозид кониферин гидролизуется под B-uHHHHOM энзима — р-глюкозидазы. Образующийся конифериловый спирт при действии дегидрогеназ теряет водород и далее конденсируется, образуя полимер — Л. Конденсация происходит без участия энзим и поэтому приводит к образованию оптически неактивного неоднородно построенного полимера с разветвленной формой молекул. В качестве предшественника кониферилового спирта в растениях можно рассматривать шикимовую к-ту (V), к-рая образуется из углеводов — первичных продуктов нрн-СООН родного фотосинтеза. Введение в ра-стения меченой С шикимовой кислоты HoJ он приводит к образованию в растении ра-диоактивного Л. Процесс одревеснения но н V и появление Л. в растениях связаны с их филогенетич. развитием, т. к. Л. отсутствует в водорослях, мхах и явно обнаруживается в папоротниках. [c.481]

Д. Н. Прянишников писал о двух путях фиксации азота восстановление с образованием аммиака и сначала гидратация, дающая гидрат азота — HOHN — NHOH, а затем восстановление его до гидроксиламина — NH2OH. Источниками водорода, необходимого для процессов восстановления, могут быть биохимические превращения углеводов и других соединений, происходящие при обмене веществ в организме (например, переход предельных соединений в непредельные, спиртов в альдегиды или кетоны). [c.182]

Первой работой, установившей источник водорода при окислительновосстановительной реакции, было исследование Фреденхагена п Бонгеф-фера [2]. Эти авторы показали, что при проведении реакции Канниццаро в тяжелой воде образуюгцийся спирт не содержит избыточного количества дейтерия в связях С — И. Следовательно, реакция идет по схеме [c.26]