Реэкстракция в водную фазу

Переход неорганических веществ из водной фазы в органическую экстракция) и из органической в водную реэкстракция) — это процессы гетерогенные, поскольку, как это бывает в большинстве случаев, вода и органические растворители не смешиваются друг с другом, хотя в ограниченных пределах взаимно растворимы. Переход массы, происходит через границу раздела фаз и подчиняется общим закономерностям массопередачи, т. е. зависит от гидродинамических условий, управляется законами диффузии и т. д. Чаще всего одна из фаз сплошная, а другая — дисперсная, распределенная в сплошной в виде капель. Межфазная поверхность здесь не постоянная, зависит от способа диспергирования, размера капель, скоростей и направления движения жидкостей и др. Кинетика экстракции неорганических веществ органическими растворителями рассмотрена в работах [79, 144, 189, 201 ]. [c.316]

Реэкстракция — процесс обратного извлечения вещества из экстракта в водную фазу. [c.243]

Второй способ состоит в том, что разделяемую смесь растворяют в подходящем органическом растворителе, а затем пропускают через колонку. Растворитель подбирают таким образом, чтобы при пропускании его через колонку произошла реэкстракция разделяемых элементов в водную фазу, находящуюся на силикагеле. Этот способ позволяет получать на хроматограмме более узкие выходные пики. [c.152]

Бензольный экстракт целесообразно подвергнуть промежуточной водной промывке перед его подачей на водную реэкстракцию. С этой целью в линию, по которой раствор капролактама поступает на стадию водной реэкстракции, подается деминерализованная вода или паровой конденсат в количестве примерно 1,5%. Воду следует подавать во всасывающую линию перекачивающего насоса с тем, чтобы в насосе интенсивно перемешивались органическая и водная фазы Промежуточную промывку можно также осуществлять в специально установленном для этой цели экстракторе [c.171]

В третьей главе рассмотрено влияние состава водной фазы и температуры на извлечение ДФ в МТБЭ. Как и следовало ожидать, максимальные значения коэффициентов распределения (01) наблюдались при экстракции из слабо-кислых растворов с рН1< (рКа-2), т.е. при рН<8 в условиях существования ДФ в молекулярной форме, минимально гидратированных в водной фазе. При этом зависимость В1=ДрН) хорошо описывалась известным уравнением В1=Во/(1+Ка/[Н ]), применимым как для оптимизации процесса экстракции, так и реэкстракции. [c.6]

ОКОЛО 50° дает насыщение органической фазы до содержания ШОз 25 г/л. При реэкстракции 1,75—2%-ным раствором аммиака получается реэкстракт, содержащий 110 г/л W0 3. Разбавление амина трибутилфосфатом улучшает разделение органической и водной фаз и экономит амин. Чтобы не образовывалась третья фаза, добавляют ион [c.268]

Для реэкстракции Ри(1У) и Ри(У1) из фазы органического растворителя в водную фазу в качестве восстановителя был испытан четырехвалентный уран. Потенциал пары и(У1)/и(1У) составляет +0,334 в. [c.62]

Под полным циклом процесса многократной экстракции подразумевают следующие операции 1) ряд последовательных экстракций из водного раствора органическим экстрагентом 2) промывку экстракта водным раствором, содержащим высаливатель 3) дополнительную экстракцию промывного водного раствора 4) реэкстракцию элемента ь водную фазу. [c.316]

Для определения мышьяка в галлии берут три навески металла по 0,5 г, помещают каждую в кварцевый стакан емкостью 100 мл, добавляют 5 г сульфата аммония, приливают 10 мл серной кислоты (пл. 1,84), накрывают стакан часовым стеклом и проводят растворение при умеренном нагревании на плитке. По окончании растворения металла содержимое стакана охлаждают и образовавшиеся сульфаты растворяют в 25 мл воды при нагревании. Охлажденный раствор переводят в делительную воронку емкостью 100 мл, смывая стенки стакана 5 мл 9 н. серной кислоты. В воронку приливают 5 мл диэтилдитиокарбамината цинка и экстрагируют соединения мышьяка, встряхивая содержимое воронки в течение 1 мин. После расслаивания слой хлороформа сливают в другую делительную воронку емкостью 50 мл и проводят реэкстракцию мышьяка 5 мл азотной кислоты при встряхивании воронки в течение 0,5 мин. Эту операцию повторяют дважды. Объединенные азотнокислые растворы, содержащие мышьяк, помещают в делительную воронку, промывают 5 мл хлороформа, перевертывая воронку 5—6 раз.Отстоявщийся слой хлороформа тщательно отделяют (не захватывая водной фазы) и отбрасывают, а водный слой переводят в кварцевую чauJкy и упаривают досуха на плитке с умеренным нагревом, избегая прокаливания сухого остатка. По охлаждении в чащку приливают 3 мл воды, нейтрализуют раствором едкого натра по индикаторной бумаге до pH 6—7 и переводят в делительную воронку, приливают 1 мл смеси реагентов, 1 мл воды и оставляют стоять. В дальнейшем проводят все операции, указанные при приготовлении эталонных растворов. [c.149]

Для избежания трудностей, связанных с реэкстракцией урана в водную фазу, был предложен ряд методов определения урана непосредственно в получаемых экстрактах [540, 790, 505]. Так, например, Пейдж, Эллиотт и Рейн [790] экстрагируют нитрат уранила растворами трибутилфосфата в изооктане и определяют уран По собственному светопоглощению полученного экстракта при 250 ммк (см. стр. 114), обусловленному присутствием молекулярного Соединения трибутилфосфата с нитратом уранила. Гилл, Ролф и Армстронг [540] экстрагируют нитрат уранила растворами трибутилфосфата в четыреххлористом углероде и определяют уран фото- [c.297]

Однако в дальнейшем [170] эти же авторы пришли к выводу, что кинетика экстракции и02( " 0з)2 растворами ТБФ в предельных углеводородах определяется конвективной диффузией. Скорость извлечения в диффузионной ячейке зависела от интенсивности перемешивания, хотя энергия активации процесса составляла 5,8— 8 ккал/моль. Показано, что при совместном присутствии и и Ри (микроколичества Ри) в процессе экстракции последний опережает уран, а затем происходит реэкстракция Ри в водную фазу. Ими же [132] при изучении непрерывного процесса извлечения уранилнитрата ТБФ в ячейке центробежного экстрактора установлено, что процесс экстракции заканчивается практически за 0,8 с. Это указывает только на быстроту реакций в объеме, но не дает возможности сделать вывод о скорости гетерогенных реакций, ибо неизвестна поверхность фазового контакта. [c.408]

Экстракцией называется процесс извлечения вещества из одной жидкой фазы в другую. Обычно одной фазой является водный раствор, второй — органическая жидкость, представляющая собой или чистый экстрагент, или раствор экстрагента в каком-либо инертном разбавителе. Для преодоления сил, удерживающих ионы в водной фазе, главным образом вследствие гидратации, необходима химическая связь экстрагента с извлекаемым соединением, но не слишком сильная, так как это затруднит последующую реэкстракцию. [c.183]

Использование экстракционно-фотометрического метода позволяет устранить влияние постороннпх элементов, а также избытка реагента подбором таких условий (pH, растворителя, концентрации реагента), когда экстрагируется только комплекс определяемого элемента. Влияние посторонних комплексов и реагента устраняется также реэкстракцией их в водную фазу. Например, удаление из органической фазы некоторого избытка диоксинов, используемых для определения малых количеств никеля. [c.39]

В основу метода положено предварительное выделение железа экстракцией дибутиловым эфиром б виде HFe l , реэкстракцией этого соединения в водную фазу с последующим определением железа в виде ферроин-иодида. Для повыщения чувствительности метода можно вместо иодид-иона использовать сульфофталеиновые красители, например бромфеноловый синий. При этом образуется ионный ассоциат (Vax 610 нм, е = 5,9 10 ). Но этот последний метод при непосредственном определении железа в солях кобальта имеет два недостатка 1) очень узкий интервал значений pH прн экстракции ассоциата (pH 8,7—8,9) 2) малую избирательность, так как следы никеля, кобальта и меди при замене иодида на бромфеноловый синий дают интенсивно окращепные, экстрагирующиеся ионные ассоциаты. [c.158]

При определении никеля в сталях, содержащих медь, никель предварительно отделяют в виде диметилдиоксимата, экстрагируя соединение хлороформом. Влияние железа и хрома устраняют добавлением винной кислоты или ее соли (сегнетовой). После реэкстракции в водную фазу при подкислении определяют никель диметилглиоксимом в присутствии окислителя. [c.184]

Для отделения скандия от железа, также хорошо экстрагирующегося ТБФ, применяется реэкстракция его нитратом магния. С этой целью промывают несколько раз раствором Mg(N0a)2 органическую фазу железо переходит в водную фазу, скандий остается в органической фазе [38], откуда его вымывают водой или разбавленными (не выше 4 н.) кислотами. При экстракции скандия ТБФ из солянокислой среды, помимо перечисленных элементов, он отделяется и от А1, коэффициент распределения которого 0,03—0,05 и не зависит от концентрации кислоты [2, стр. 107]. При значительном содержании кальция в растворе он может переходить в органическую фазу в связи с тем, что его а (0,1) выше, чем а алюминия. Для отделения кальция в таких случаях промывают органическую фазу концентрированной кислотой [2, стр. 107]. [c.29]

В пром-сти наиб, распространена противоточная непрерывная многоступенчатая Э. ж. Необходимое число ступеней разделения, к-рое рассчитывают по изотерме экстракции и материальному балансу графически или на ЭВМ, составляет обычно 5—10 (для трудно разделяемых соединений, напр, лантаноидов,— до 50—60). Процесс включает ряд типовых и спец. операций. К первым относится собственно экстракция, промывка экстракта (для уменьшения содержания в нем примесей и удаления механически захваченного исходного р-ра) и реэкстракция, т. е. обратный перевод экстрагированного соединения в водную фазу с целью его дальнейшей переработки в водном р-ре или повторной экстракц. очистки. Полнота извлечения при Э. ж. обеспечивается, если ап > i (п — соотношение потоков обеих фаз), при реэкстракции — если ап < 1. Поэтому для последней выбирают условия, позволяющие уменьшить а (напр., при Э. ж. нейтральцыми соединениями понижают кислотность или повышают т-ру), или, при необходимости, вводят хим. реагенты. Спец. операции связаны, напр., с изменением степени окисления разделяемых компонентов так, для разделения и и Ри последний восстанавливают до трудно экстрагируемого Рн(П1). [c.694]

При экстракции одновременно протекают процессы образование экстрагируемых соединений распределение экстрагируемых соединений между водной и органической фазами реакции в органической фазе (диссоциация, ассоциация, полимеризация). Соединение (обычно в органической фазе), ответственное за образование экстрагируемого соединения, назьшают экстрагентом. №ертные органические растворители, такие, как хлороформ, тетрахлорид углерода, бензол, применяемые дпя улучшения физических и экстракционных свойств экстрагента, называют разбавителями. Органическую фазу, отделенную от водной фазы и содержащую экстрагированные соединения, называют экстрактом. Перевод вещества из органической фазы в водную называют реэкстракцией, а раствор, используемый дпя реэкстракции — реэкстрагентом. [c.217]

Органическая и водная фазы после проведения экстракционной стадии называются соответственно экстрактом и рафинатом. Загрязняющие компоненты выделяются из экстракта двумя путями либо ректификацией, либо реэкстракцией, в результате которых обычно достигается и регенерация экстрагента. В качестве реэкстрагирующих растворов (реэкстрагентов) используют водные растворы кислот, солей и оснований. Водный раствор после реэкстракции называют реэкстрактом. [c.164]

С помощью 0,3 М раствора тридодециламина в ксилоле разделяют Мп, Fe и Сг. Сначала экстрагируют железо из слабокислого раствора, а затем марганец — из 14 М раствора Li I. В водной фазе остается радиоактивный хром. Реэкстракцию марганца проводят 0,1 N НС1. Лучшими экстрагентами при извлечении из водных растворов пирофосфата Mii(III) являются хлороформные растворы первичных алкиламинов, содержащие 10— 12 атомов углерода в молекуле. На рис. 35 и 36 показаны зависимости экстракции пирофосфата Мп(1П) от pH и концентрации пирофосфат-иона 0,1 М хлороформным раствором н.додецилами-на. Марганец экстрагируется в этом случае в виде комплекса [c.129]

Первую экстракцию урана проводили при отношении объема водной фазы к объему органической фазы, равном 1,5. Водная азотнокислая фаза после экстракции урана содержала весь плутоний, 1 г/л урана, молибден, магний, осколочные элементы и до 40 г/л фосфорной кислоты. Экстракцию плутония из таких растворов проводили после добавления к нему высаливателя — нитрата алюминия или железа. В данном процессе наиболее эффективным высаливателем оказался нитрат железа(1И). Добавление высаливателя в количестве 1 М позволило извлекать Ри(1У) в присутствий фосфорной кислоты с коэффициентом распределения 10. Плутоний экстрагировали 20%-ным раствором ТБФ при отношении объемов водной и органической фаз, равном 1. В органическую фазу извлекалось свыше 98% плутония. Коэффициент очистки от р-активных осколочных элементов равен 300, от уактивных осколочных элементов — 50. Промывка органической фазы ЗМ НМОз и последующая реэкстракция плу-ТОН1ИЯ увеличивают коэффициент очистки плутония от у-активных примесей до 150. [c.324]

Диэтилцеллозольв экстрагирует торий значительно лучше обоих упомянутых растворителей, но, к сожалению, реэкстракция тория разбавленными кислотами затрудняется значительной растворимостью в них реагента. Для проведения повторных экстракций рекомендуется, как и обычно, дополнительное подкисление водной фазы азотной кислотой. [c.231]

Для определения урана в песках, кеках, сливных водах и других материалах, содержащих тысячные доли процента урана и меньше, может быть использован метод, разработанный П. И. Палеем, А. В. Давыдовым, Т. С, Добролюбской и А. А, Немодруком (1959 г,). Метод заключается в отделении урана от примесей путем его экстракции трибутилфосфатом в присутствии комплексона III, последующей реэкстракции урана в водную фазу фосфорной кислотой и люминесцентном определении урана. Экстракцию урана проводят равным объемом 20%-ного раствора трибутилфосфата в четыреххлористом углероде из азотнокислого раствора, содержащего 40% Са (Ы0з)2 4Н20, при pH 2,5—3 в присутствии соответствующего количества комплексона III. Реэкстрагируют уран из органической фазы 5%-ным раствором фосфорной кислоты и измеряют интенсивность свечения полученного реэкстракта на горизонтальном фотометре Пульфриха при возбуждении ультрафиолетовым светом (Я=253,7 ммк) при освещении раствора сверху. Предлагаемый авторами метод позволяет определять уран при его содержании 1 мкг мл с точностью 10% (отн.). [c.351]

Значительно хуже извлечение рения протекает из азотнокислых сред вследствие конкурирующей экстракции HNO3. Однако при концентрации ее не свыше 1N коэффициент распределения рения составляет 15. Реэкстракция реиия в водную фазу легко осуществляется разбавленными растворами аммиака. Извлечение из сернокислых сред более целесообразно, поскольку при экстракции из солянокислых растворов происходит также значительный переход молибдена в органическую фазу. [c.189]

В работах [350, 500] определены оптимальные условия для экстракционного извлечения рения метилэтилкетоном из щелочных или карбонатных растворов концентрация Naj Oj — 3—6iV, исходный объем водной фазы 30 мл, количество кетона 15 мл., время экстрагирования 1 мин., время разделения фаз 15 мин. Следы молибдена и вольфрама, захваченные органической фазой при экстракции, удаляются двукратной промывкой слоя кетона 5 JV раствором NaOH. В работе [994] установлены условия реэкстракции рения в водную фазу добавлением хлороформа в органичес- [c.191]

Недостаток метода — отсутствие воспроизводимости [123]. Использование азо-азокси БН для экстракционно-фотометрического определения кальция путем фотометрирования органической фазы (комплекс кальция с реагентом растворим в полярных растворителях) также не дает удовлетворительных результатов [123]. Удобнее использовать раствор азо-азокси БН в смеси СС14 и ТБФ для экстракционного отделения кальция. В водной фазе после реэкстракции кислотой кальций можно определить с любым другим фотометрическим реагентом [123, 130, 132, 133, 145—148, 151, 156, 327, 491]. [c.98]

К органической фазе прибавляют разбавленную НС1, встряхивают и, не разделяя спои, вводят 0,1 N раствор NaOH. Механически захваченные примеси остаются при этом в водной фазе. В некоторых случаях цинк и свинец при реэкстракции 0,1 iV H l распределяются между органической и водной фазами и при встряхивании с 0,01 N НС1 в водный раствор не переходят. В таких случаях реэкстракцию производят 0,01 N раствором НС1, при этом кальций реэкстрагируется, а захваченные элементы остаются в водной фазе. [c.168]

Экстракция в системах электролит — неэлектролит является широко распространенным процессом в технологии редких, радио-а[ тиБНЫх, цветных металлов и неорганических веществ. Главная черта этого процесса состоит в том, что извлечение вещества из вод-но11 в органическую фа.чу происходит в результате химического взаимодействия гидратированных ионов с экстрагентами с получением соединений, растворимых в избытке экстрагента или в инертном разбавителе. Реэкстракция вещества в водную фазу также связана с предшествующими химическими процессами разрушения экстрагируемых соединений. [c.379]

Пушленков и Федоров [89] предложили оригинальный метод изучения кинетики массопередачи при малом времени контакта фаз. Контакт фаз осуществляется в момент, когда капля органической фазы, оторвавшаяся от капилляра, попадает на поверхность водной фазы. В момент соприкосновения начинается процесс массопередачи вещества из органической фазы (реэкстракция). Образующиеся в воде ионы быстро отводятся от границы раздела фаз с помощью электрического поля. На пути продвижения ионов к электродам помещены экраны из ионообменной смолы, на которых происходит обмен образующихся ионов на ионы водорода. Последние, разря- [c.395]

Недавно [90, 91] разработан новый метод изучения кинетики массопередачи в течение короткого периода времени (5-10 —30 с) после осуществления контакта фаз. В дальнейшем этот метод был широко использован авторами для определения значения ПС при реэкстракции минеральных кислот [91, 92] и нитратов некоторых металлов из нейтральных алкилфосфатов [93]. Метод основан на измерении электропроводности слоев водной фазы, прилегающих к поверхности фазового контакта, в процессе массопередачи. Водный раствор наносится на полоску хроматографической бумаги. Закрепленная таким образом водная фаза вводится в объем органической фазы за время менее 5-10 с. Концентрацию вещества в водной фазе отмечают путем измерения электрического сопротивления полоски. Изменение электрического сопротивления в результате массопередачи приводит к разбалансу моста, сигнал разбаланса регистрируется осциллографически. Метод особенно удобен тогда, когда лимитирующая фаза — органическая, а вещество переходит в водную фазу. Совсем недавно [93] авторы предложили модифицированный метод, в котором устранен твердый носитель. Найденные обоими методами значения ПС находятся в очень хорошем соответствии. [c.396]

Ионы иОз и ТН1 в основном переходят в фазу ТБФ, но довольно легко отделяются при реэкстракции, которая осуществляется азотнокислым раствором Н2О2 или другими восстанавливающими агентами. Водную фазу, содержащую Се (III), обязательно промывают с СбНб или СО 4 во избежание загрязнения препарата фосфором (общее правило при работе с фосфорнокислыми экстрагентами). [c.130]

Кислые эфиры фосфорной кислоты. Среди многочисленных реагентов этого ряда ди-(2-этилгексил)-фосфорная кислота в виде Ь,7БМ раствора в и.гептане была специально использована для разделения смесей Се — Рг и Се — Рг [1577] и отделения церия от ряда элементов [1357]. Сочетание экстракции Се (IV) в присутствии ЮМ НЫО3 и Ш ЫаВЮз и реэкстракции уже в виде Се(III) в водную фазу с ЮМ НЫО3 и 3% Н2О2 дает прекрасное отделение как от плохо экстрагируемых рзэ, Ки, Сё, А1, Ыг, Тс, Те и У, так и от переходящих в органическую фазу г, ЫЬ, ТЬ, и, Ыр и Ри. Настоящий способ характеризуется выходом церия > 98% и такой же радиохимической чистотой при использовании в анализе облученных урановых сплавов. [c.130]

Экстракция Се с носителем из 2—3 М раствора НЫО3 смесью нитроэтана с н.гексаном (9 1) в присутствии нитрата тетра-н.пропиламмония с концентрацией 0,1—0,2 М дает выход > 98%. В качестве окислителя для Се применяют А 0. Реэкстракция проводится 1 %-ным раствором Н2О2 в 2 N НС1, и из водной фазы выделяют оксалат. Образцы Се практически чистые с радиохимической точки зрения [1410]. Методика применяется для анализа облученных ТЬ и и с большим содержанием Ре, Ы1 и Сг. [c.260]

Определение V. Поскольку изотопы У обладают сравнительно небольшими периодами полураспада, то иттрий можно анализировать только в свежих осколочных продуктах. Так же как для многих рзэ, для У не существует селективных приемов отделения непосредственно из исходной смеси радиоизотопов, и его определение можно проводить только после выделения суммы рзэ и ее очистки. Отделение У от обычных осколочных продуктов цериевой группы удобно проводить экстракцией, например, 0,5 М. раствором ди-(2-этоксигексил)-фосфорной кислоты в растворителе Амско [763, 764] из раствора в 1 N ННОд. При этом следует удерживать Се в состоянии низшей валентности. Реэкстракция 10 М НЫОз переводит У в водную фазу. Общий выход по методике 80%. В препарате может быть < 1% исходной активности Се и около 4% активности Рт, но последняя не мешает радиометрическому определению изотопов У. Отделение изотопов У можно осуществлять также после отделения радиоактивных Се и 5г при помощи экстракции ТБФ из раствора смеси в 14 М НЫОз в присутствии Са(ЫОз)2 с концентрацией 1 М [71]. Многостадийная экстракция в противоточном приборе дает количественный выход изотопов У с высокой радиохимической чистотой. [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология