Состояние равновесия стандартное

В состояниях, не слишком далеких от равновесного, оба эти фактора действуют обычно в противоположных направлениях, и общее течение реакции определяется влиянием преобладающего фактора, пока не будет достигнуто состояние, при котором их влияния становятся равными по величине, что отвечает состоянию равновесия. Тепловой эффект обычно слабее зависит от концентрации веществ, участвующих в реакции, поэтому достижение равновесия определяется преимущественно концентрационной зависимостью энтропии. Изменение энтропии входит в уравнение в виде произведения TAS, поэтому при прочих равных условиях повышение температуры усиливает влияние, оказываемое изменением энтропии. Для стандартного состояния всех веществ, участвующих в реакции, рассматриваемое уравнение принимает вид [c.267]

Если система в результате протекания процесса при постоянных значениях той или иной пары стандартных переменных достигает состояния равновесия, изменение соответствующего термодинамического потенциала прекращается [c.50]

При статсуммах в (7.44) появился дополнительный штрих. Это связано с тем, что для анализа равновесной ситуации при расчете статсумм отдельных молекул теперь уже необходимо отсчитывать энергию от общего для всех молекул нуля (как исходных веществ, так и продуктов), поскольку состояние равновесия в существенной степени определяется внутренней энергией, запасенной в химических связях. Так же как и раньше, в качестве нуля отсчета энергии можно взять уровень энергии всех базисных простых веществ в стандартном состоянии. [c.119]

Уравнения (2.12) и (2.13) в качестве первых слагаемых содержат величины, которые в зависимости от выбора значений исходных концентраций или давлений могут изменяться в пределах от - -оо до —сю, т. е. неопределенны. Для количественного описания равновесного состояния системы первый член целесообразно фиксировать, т. е. определять работу реакции, которая начинается при заранее заданных, стандартных значениях исходных концентраций или парциальных давлений и идет до состояния равновесия. Общепринятыми условиями стандартизации являются [c.34]

Отрицательные значения ДС или АР указывают на возможность прямою направления самопроизвольного протекания химической реакции знак плюс свидетельствует о том, что реакция может самопроизвольно протекать только в обратном направлении. Если АС и Р равны нулю, система находится в состоянии равновесия. Способность различных реакций к самопроизвольному протеканию сопоставляют друг с другом при стандартных условиях исходной смеси. За стандартные принимают условия, если концентрация исходных веществ п конечных продуктов в начале реакции равны [c.223]

При 227 °С в стандартных условиях установилось состояние равновесия реакции [c.27]

Для реакции, протекающей в стандартных условиях, найдено, что AH°/T = AS°. Наступило ли в данной системе при этих условиях состояние равновесия Если Ваш ответ утвердительный, то укажите значение константы равновесия этой реакции. [c.32]

Изучение протекания обратимых реакций в 50—60-х годах прошлого века показало, что состояние равновесия может изменяться при добавочном введении в равновесную смесь некоторых количеств реагентов, т. е. что направление химического процесса определяется не только химической природой веществ, но и их относительными количествами, массами (В современных термодинамических терминах мы говорим, что направление реакции зависит не только от величины стандартного изменения свободной энергии, определяемой природой веществ, но и от их активностей.) Тогда же химики пришли к убеждению, что состояние химического равновесия — это динамическое, подвижное состояние, определяемое равенством скоростей прямой и обратной реакций. [c.199]

Таким образом, состояние равновесия тесно связано с зарядом на металле, или, как говорят, с его потенциалом Е. Определить абсолютное значение потенциала невозможно. Поэтому потенциалы сравнивают относительно так называемого стандартного водородного электрода, потенциал которой условно принят равным. .. [c.112]

При этом рассуждении возникает вопрос — можно ли применять 3. д. м. к рассматриваемому нами процессу адсорбции ПАВ на границе Ж/Г, который является не химической реакцией, а физической адсорбцией. На этот вопрос мы имеем право дать положительный ответ, поскольку величина /С определяется, как мы видели, только разностью стандартных химических потенциалов исходных и конечных веществ, а в процессе выхода на поверхность молекулы ПАВ переходят от одного значения к другому— (1 . Действительно, в состоянии равновесия [c.90]

Рассчитайте константы равновесия реакций при стандартной температуре и более высоких температурах. Как изменяется вероятность прохождения реакции с повышением температуры Как влияет давление на состояние равновесия реакций [c.122]

Из приведенны.1с примеров видно, что направление реакций окисления — восстановления, константы равновесия этих реакций, а также концентрации реагирующих веществ в состоянии равновесия всегда можно найти, если известны стандартные потенциалы и другие константы, характеризующие различные побочные процессы. К последним относятся, в частности, процессы образования комплексных или малорастворимых соединений и др. Однако в реальных условиях анализа влияние этих побочных процессов удается оценить далеко не всегда из-за отсутствия необходимых данных о константах протекающих реакций. В этих случаях целесообразно пользоваться так называемыми формальными или реальными потенциалами. [c.385]

Необходимо иметь в виду, что стандартные потенциалы характеризуют систему в состоянии установившегося равновесия. Они определяют возможность протекания данной окислительно-восстановительной реакции, однако не дают никакой информации о реальной скорости достижения состояния равновесия. Чем больше разность стандартных потенциалов окислителя и восстановителя, тем больше движущая сила реакции и ее константа равновесия, которую можно найти по уравнению (19.3), и тем в большей степени реакция протекает слева направо. Так, стандартные потенциалы полуреакций [c.386]

Результаты экспериментов, изложенные выше, показывают, что при определении параметров течения тиксотропных буровых растворов необходимо принимать во внимание сдвиговую предысторию сдвига. Например, при сравнении характеристик течения различных буровых растворов, последние должны быть подвергнуты предварительному сдвигу до состояния равновесия при стандартной скорости. Когда реологические параметры предполагается использовать для расчета перепада давления в скважине, в буровом растворе необходимо создать касательные напряжения, соответствующие скорости сдвига, преобладающей в интересующей точке скважины. [c.186]

Здесь k — константа скорости с размерностью (моль-л ) (время) , кв — постоянная Больцмана, h — постоянная Планка, Г —абсолютная температура, R — газовая постоянная, — термодинамическая константа квазиравновесия (отнесенная к гипотетическому стандартному состоянию равновесия между исходными реагентами и активированным комплексом при молярной концентрации, равной единице), м—молекулярный и кинетический порядок элементарной реакции (обычно и=1 или 2). [c.188]

Принято считать, что при реакциях в гетерогенных системах, состоящих из твердых и газообразной фаз, изменение количества вещества в твердых фазах не оказывает влияния на состояние равновесия в газообразной фазе. Поэтому активности твердых фаз обычно пе входят в выражение для константы равновесия, Такое положение можно считать допустимым лишь для систем при низких давлениях, когда активность твердых веществ близка к единице (Дтв = 1 в стандартном состоянии прп / = 1 атм). Естественно, что нри высоких давлениях необходимо учитывать рост активности твердых тел по уравнению (1.58), а также адсорбцию и растворение газов в твердых фазах, снижающие активность последних, [c.74]

По величине АгС судят о направлении процесса (если она отрицательна - самопроизвольно идёт прямая реакция, если положительна - обратная). Значение А,.С° при заданной температуре и давлении 1 бар определяют с помощью справочных данных, эта величина характеризует состояние равновесия, по ней рассчитывают равновесный состав смеси при стандартных условиях. Последнее [c.94]

При оценке изменений энергии Гиббса или фазового равновесия в высшей степени удобным представляется использование некоего эталонного, или стандартного, состояния. В условие равенства фугитивностей отдельных компонентов для всех фаз 1, 2, 3,... в состоянии равновесия [c.158]

Каждая пара с большим стандартным окислительно-восстановительным потенциалом является окислителем по отношению к паре с меньшим стандартным окислительно-восстановительным потенциалом. Поэтому из двух возможных реакций всегда протекает та, которая отличается большей разностью окислительно-восстановительных потенциалов. Чтобы выяснить степень протекания той или иной реакции в определенном направлении, к состоянию равновесия между окислителем и восстановителем применяют закон действующих масс. При этом константу равновесия окислительно-восстановительной реакции вычисляют, исходя из стандартных окислительно-восстановительных потенциалов обеих пар по уравнению [c.70]

Состояние равновесия реакций можно смещать, изменяя потенциалы окислительно-восстановительных пар. Достигается это повышением концентрации окислителя в данной паре (что ведет к увеличению потенциала выше стандартного) или, наоборот, повышением концен рации восстановителя. [c.71]

Одним из основных условий проведения физико-химического анализа жидкой системы является достижение состояния равновесия. Для установления факта достижения равновесия необходимо убедиться, что какое-либо свойство системы (наиболее показательными в этом отношении являются вязкость и электропроводность) не изменяется во времени, а также отсутствует влияние нагревания на свойства смеси (для этого достаточно нагреть какое-то время реакционную смесь, а затем, охладив ее, снова измерить величину свойства при стандартной температуре). [c.416]

Выражение для расчета коэффициента активности компонента конденсированной фазы, по данным о фазовом равновесии, может быть получено, исходя из того, что в состоянии равновесия химические потенциалы компонентов в сосуществующих фазах одинаковы. При этом нужно учесть, что значения химических потенциалов в стандартном состоянии для чистого вещества и компонента жидкой смеси различны. Связь между этими величинами может быть получена следующим образом. Рассмотрим равновесие между [c.148]

Аналогичные явления лежат в оскове процесса вытеснения металлов из растворов их солей другими металлами, расположенными ближе к началу ряда стандартных электродных потенциалов. Этот процесс называется цементацией или контактным вытеснением и широко используется в технике. На практике часто встречаются случаи контактного вытеснения меди железом из растворов ее простых солей. Здесь, как это следует из значений стандартных потенциалов, в состоянии равновесия [c.183]

Любые количества РС , РО3 и СХ , которце удовлетворяют выражению для константы равновесия (17-3), соответствуют состоянию равновесия. Для идеальных систем активность каждого вещества представляет собой безразмерное отношение его реальной концентрации к концентрации этого вещества в стандартном состоянии. Для неидеальных систем об активности каждого вещества можно лишь сказать, что она каким-то образом связана с его концентрацией и должна рассматриваться как эффективная концентрация . [c.95]

Справочные данные о значениях термодинамических функций разных веществ относятся большей частью к стандартному состоянию их. Поэтому при сопоставлении термодинамических свойств данного веи1ества в жидком и газообразном состояниях и для расчета изменения этих свойств в процессе испарения нередко возникает необходимость перехода от величин, относящихся к стандартным состояниям жидкости и газа, к величинам, относящихся к равновесным их состояниям. Тепловые эффекты процесса (кроме области высоких давлений и концентрированных растворов) различаются в этом случае незначительно. Однако изменения энтропии (и, следовательно, AG) могут сильно различаться. Энтропия жидкости в стандартном состоянии мало отличается от энтрепии ее в состоянии равновесия с насыщенным паром при той же температуре, и этим отличием можно пренебречь, но для газообразного состояния значения энтропии могут быть весьма различными, так как энтропия газа сильно зависит от давления. Ограничиваясь условиями, в которых допустимо применение законов идеальных газов, и учитывая, что для стандартного состояния газа р— атм, можио, пользуясь ур. (VII, 53), выразить разность между энтропией газа в стандартном состоянии 8° и в состоянии насыщенного пара SpaBH равенством [c.256]

Изменение свободной энергии при нестационарных условиях связано со стандартным изменением свободной энергии соотношением ДС = АС° + 2,303RTlgQ. В состоянии равновесия (АС = 0, Q = К) из этого соотношения следует, что АС = = - 2,303RTlgK. Таким образом, стандартное изменение свободной энергии связано с константой равновесия. Это позволяет связать положение химического равновесия со значениями функций АН" и TAS°, из которых слагается ДС". [c.193]

К о м п е и с а ц и о н н ы м метод измерения э, д. с. --метод Поггендорфа — заключается в том, что ток от испытуемого гальванического элемента компенсируется встречным постоянным током от другого источника с известной и большей э. д. с., соединенного с испытуемым элементом одноименными полюсами. На основании принципа комиеисации созда-ны -приборы для измерения э. д. с., называемые потенциометрами. В момент комиенсации при измерении э. д. с. через гальванический элемент должны проходить слабые токи не более 10 А, чтобы обеспечить условия, при которых элемент находится бесконечно близко к состоянию равновесия. Для работы применяют потенциометры, собранные из отдельных стандартных конструктивных элементов, выпускаемые промышленностью компактные переносные компенсационные или ламповые потенциометры постоянного тока разных классов точности ПК-4, П-6, ППТВ-1, Р-307, ЛМП-60М, Р-375 и др. Порядок [c.136]

Состояние равновесия электродного процесса определяется электродным потенциалом Е, представляющим собой разносгь потенциалов на границе металл—электролит. Непосредственно измерить абсолютное значение электродного потенциала нельзя, но его можно определить сравнением с известным потенциалом другого электрода при стандартных условиях — электрода сравнения. В качестве электрода сравнения применяют водородный электрод. [c.259]

Для реакции в состоянии равновесия при стандартных условиях (7 = сопз1) известны следующие термодинамические данные [c.27]

По азопиестическому методу раствор стандартного вещества (s) приводится в равновесие с раствором неизвестного вещества (х) в замкнутой системе при постоянной температуре до тех пор, пока давление паров над обоими растворами ие уравнивается. В состоянии равновесия мольные доли веществ s и х в растворах должны быть равны. Молекулярный вес вычисляется из данных по изменению объема. Если М — молекулярный вес W —вес l s, 1/ —конечные объемы двух растворов соответственно d — плотность растворителя, то [c.467]

Для высоких давдпений, когда его влиянием пренебречь нельзя, как правило, публикуют данные не о функциях смешения, а о фазовых равновесиях, молярных объемах жидкости и газа и других величинах, не связанных с определением стандартного состояния. Выбор стандартного состояния для расчета функций смешения никак не сказывается на записи условия равновесия фаз (IX.35), поэтому расчеты фазовых равновесий и всех приведенных выше термодинамических величин, за исключением (IX.36)—(IX.38), остаются корректными и в случае высоких давлений. Отметим, чт 0 указанное допущение не является обязательным, так как при выборе стандартного состояния всегда можно вести пересчет на давление р над раствором, однако, при этом выражения длзя расчета термодинамических свойств становятся более громозджими, а сами расчеты более трудоемкими. [c.311]

Соотношение Ум/Ум2 Растворе) во многих случаях может быть рассчитано достаточно точно. Однако определение величины 7ям2 ям, соотношения коэффициентов активности в фазе смолы, вызывает серьезные трудности. Его величина зависит от выбранного стандартного состояния смолы. Если брать чистые смолы М, и М2 (обе в состоянии равновесия с чистой водой) в качестве стандартных состояний, то можно показать, что [c.45]

При контактировании исходного раствора с несмешиваю-щимся избирательным растворителем (экстрагентом) для экстракции распределяемого компонента последний переходит из исходного раствора в растворитель через границу раздела фаз, или межфазовую поверхность. Процесс перехода продолжается до тех пор, пока химический потенциал или активность распределяемого компонента (отнесенная к некоторому стандартному состоянию) не станет одинаковым в каждой фазе, т. е. пока не установится состояние равновесия. [c.195]

Рис. 93 на примере Bi la дает возможность сопоставить влияние температуры на изменение энтропии в разных состояниях одного вещества. Здесь представлены качения энтропии BI I3 при разных температурах для кристаллического состояния, жидкости и пара в состоянии равновесия и для стандартного состоя-йия идеального газа. На оси абсцисс отмечены температура плавления (506,7 К), нормальная температура кипения (712 К) и критическая температура (1178 К) Bi Ij. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология