Сульфонаты эфиров фенола

Реакции гидроксильных групп фенолов, при которых происходит разрыв связи О—Н и образование новых связей кислорода с углеродом, в целом сходны с соответствующими реакциями спиртов. Действием ангидридов карбоновых кислот можно получить сложные эфиры простые эфиры фенолов синтезируют по реакции фенолят-ионов с галогенидами, сложными эфирами серной кислоты, сульфонатами и другими реагентами, гладко реагирующими по механизму типа 5к2. [c.308]

Под терминами сульфонат и фенолят , принятыми для краткости и в дальнейшем изложении, здесь подразумеваются присадки типа кальциевых солей соответственно, сульфокислот или сложных эфиров фенолов. — Прим. переводчика. [c.334]

Относительно получения сульфонатов алкилфенолов и эфиров фенола этого типа см. [32]. [c.127]

В первоначальном варианте метода соответствовал галоге-нид-иону, однако в качестве уходящей группы могут использоваться также сульфонаты, сульфаты или/карбоксилаты) При 0-алкили-ровании простых спиртов в качестве растворителя часто используется избыток спирта, однако для спиртов с большой молекулярной массой обычно необходим растворитель. Кипячение спирта с металлическим натрием или калием в высококипящем углеродном растворителе, например толуоле или ксилоле, служит популярным методом получения алкоксидов, предположительно в связи с тем, что расплавленный металл имеет чистую поверхность для реакции со спиртом, однако в этих растворителях алкоксиды обладают ограниченной растворимостью. Для солей щелочных металлов лучшими, по сравнению с углеводорода.ми, растворителями являются жидкий аммиак и простые эфиры, однако наиболее эффективными растворителями для нуклеофильного замещения, особенно в случае метил- или бензилгалогенидов, где отсутствует проблема катализируемой щелочью р-элиминации, служат такие ди-полярные апротонные растворители, как ДМФ и ДМСО. Эти последние растворители особенно полезны при легком образовании эфиров полиатомных спиртов, таких как полисахариды [94]. Для получения алкоксидов в качестве основания обычно используются щелочные металлы, амид натрия и гидрид натрия, причем последний становится все более популярным в связи с его доступностью в виде порошка. Полезным вариантом метода, в котором в качестве растворителя используется ДМСО, является реакция гидрида натрия с растворителем с образованием соответствующего карб-аниона, представляющего собой сильное основание [95]. Метод метилирования по Хеуорсу [96], заключающийся в обработке диметил-сульфатом и гидроксидом натрия в воде, оказался особенно ценным при развитии хи.мии углеводов, однако в дальнейшем не нашел широкого применения. Этот метод не дает удовлетворительных результатов при этерификации алифатических спиртов, однако может применяться для фенолов. Тот факт, что данный метод может использоваться для углеводов, вызван, по-видимому, их несколько большей кислотностью по сравнению с алифатическими спиртами. [c.318]

Сточные воды, образующиеся после промывки гербицида, содержат 3—6 г/л хлорфенолов (преимущественно моно- и дихлор-фенолы), хлориды натрия и кальция, небольшое количество эфир-сульфоната, продукты разложения п-хлорбензолсульфокислоты. Маточный раствор направляют в емкость 3. Сюда же подают раствор щелочи (соотношение по хлорфенолу 4 1). Затем смесь из сборника 3 направляют в первую колонну хлорирования 2. [c.142]

Применением воды, содержащей избыток кислорода-0 , было показано, что при гидролизе алкилсульфонатов происходит разрыв связи алкил — кислород [1]. Восстановление этих соединений алюмогидридом лития включает в качестве стадии разрыв связи алкил—кислород с образованием углеводорода однако арилсульфонаты восстанавливаются алюмогидридом лития до фенолов с разрывом связи сера—кислород [2, 3]. Предполагали, что этот возможный вариант нуклеофильного замещения, при котором атакуется атом серы, будет наблюдаться также при гидролизе соединений, структура которых не позволяет атаковать атом углерода, связанный с кислородом. Нуклеофильная атака на группу фенила обычно протекает с трудом, как это видно на примере гидролиза галоидозамещенных бензола. Гидролиз фенилового эфира л-толуолсульфокислоты является примером, характерным для гидролиза незамещенных фенил-сульфонатов, при котором нуклеофильная атака на атом серы сопровождается разрывом связи сера—кислород. [c.333]

Одним из источников получения маслорастворнмых сульфонатов являются побочные продукты, образующиеся при глубокой очистке минеральных масел олеумом. Сульфокислоты, полученные при сульфировании этих высококипящих нефтяных дистиллятов, являются сложными смесями производных ароматических и нафтеновых углеводородов и содержат по меньшей мере одну сульфо-группу, присоединенную к атому углерода. Из продуктов сульфирования сульфокислоты могут быть выделены при обработке водным раствором уксусной кислоты, спирта или эфира, фенола и др. Для получения чистых маслорастворимых сульфонатов нейтрализованные сульфокислоты обычно подвергают экстракции водным раствором спирта [15, с. 69]. [c.69]

Отметим, что М-фторпиридиний-2-сульфонаты проявляют высокую селективность при фторировании активированного ароматического кольца. Так, при фторировании фенола, нафтола, триметилсилилового эфира фенола, фенилуретана образуются преимущественно соответствующие орто-изомеры (для фенола соотношение орто-.пара- = 40 1 с конверсией 88%, для триметилсилилового эфира фенола соотношение орто- пара- -= 34 1), нафтол-1 дает 63% 2-фторнафтола-1 [114, 129]. [c.108]

Сверхосновные сульфонаты щелочноземельных металлов получают также действием диоксида углерода на смесь сульфоната щелочноземельного металла, растворенного в минеральном масле, и фенолята того же металла в присутствии избытка фенола и растворителя (спирт, простой эфир, хлорированный или нитрованный углеводород), В последние годы особое внимание уделяется получению сверхосновных сульфонатных присадок с щелочностью выше 200 мг КОН/г. Присадки с такой щелочностью получают при использовании алкиленполиаминов и алканоламинов, в качестве промотора [15, с. 79]. [c.81]

Осн. р-ции эфиров сульфокислот-процессы замещения, в к-рых сульфонат-анион выступает в качестве уходящей группы протекают по механизмам 5 у1 и 8 1. Такие р-ции используют для алкилирования спиртов, фенолов или тиолов. По реакц. способности эфиры сульфокислот можно расположить в след, ряд FзS020R (трифлаты) > [c.469]

Три основные группы современных смазочно-охлаждающих жидкостей (СОЖ), применяемых в промышленности при обработке черных и цветных металлов, также содержат ПАВ различных классов. В состав группы эмульсионных СОЖ в качестве эмульгаторов- входят анионоактивные (мыла жирных кислот, сульфонаты) и неионогеннце ПАВ (полиоксиэтилированные фенолы, полиоксиэтилированный моноолеат сорбитана и т. д.). Остальные составляющие эмульсионных СОЖ базовое масло, антифрикционные и противозадирные присадки, пассиваторы коррозии, смачиватели, антивспениватели, бактерицидные присадки. В состав группы масляных СОЖ в качестве поверхностно-активных присадок входят ПАВ тех же классов — мыла жирных кислот, сульфонаты, животные и растительные жиры, эфиры высших жирных кислот, полимерные соединения. Остальные составляющие антифрикционные и противозадирные присадки, твердые смазочные компоненты, стабилизированные в масляной среде. Группа химических СОЖ на водной основе (без минерального масла) содержит анионоактивные ПАВ (мыла жирных кислот), антифрикционные и противозадирные присадки. [c.286]

Чаще всего используют ангидриды или хлорангидриды карбоновых кислот, предпочтительным растворителем служит пиридин [90], однако ацетилхлорид, галогенацетилгалогениды, галоген-уксусные ангидриды и т. д. требуют осторожного обращения, поскольку они бурно реагируют с пиридином и третичными аминами при комнатной температуре. Относительные достоинства применения ацетатов, бензоатов, сульфонатов, хлорформиатов и других сложных эфиров, часто используемых в синтезах для защиты гидроксильных групп, обсуждаются Хасламом [91]. Расщепление эфиров может достигаться кислотным или щелочным гидролизом или восстановлением. Изучались также защитные сложноэфирные группы, которые могут удаляться фотохимическим путем [92] для фенолов наиболее полезными оказались эфиры флуорен-9-кар-боновой кислоты (69), применение находят также арилтиоперок-сиды (70), получаемые из арепсульфенилхлорида (71). В результате фотолиза исходные фенолы получаются с самыми разными выходами. [c.212]

Эфиры сульфокислот обычно получают взаимодействием спирта, сульфонилхлорида и основания (уравнение 48) [2, 59]. Эту реакцию проводят при комнатной пли более низкой температуре для уменьшения побочных реакций, в которых образуются алкены, простые эфиры и алкилхлориды (при R —алкил). Этим методом из первичных спиртов и фенолов эфиры получаются с хорошими выходами. Вторичные спирты реагируют значительно медленнее первичных, и стабильность образующихся сульфонатов существенно меньше. По этой причине, например, можно получить первичный тозилат из (34) без примеси эфира, образующегося из вторичной спиртовой группы [60]. Из третичных спиртов получаются алкены и другие побочные продукты, поскольку образующиеся сульфонаты нестабильны в условиях реакции. Такие эфиры получают другими методами. Для получения сульфонатов наиболее часто используют смесь п-толуолсульфонилхлорида н пиридина, однако для получения эфиров из лабильных спиртов, таких, как (35), рекомендуют применять метансульфонилхлорид и триэтиламин [61]. Другой путь получения эфиров из таких спиртов основан на их первоначальном превращении в триметилсилильные эфиры (36) с последующей обработкой беизолсульфонилфто-ридом и фторид-ионом [62]. Производные N-сульфонилимидазола, получаемые пз сульфонилхлорида реакцией с имидазолом илн прн взаимодействии сульфокислоты с Ы,Ы -карбонилдиимидазо-лом, образуют сульфонаты при обработке их спиртами в присутствии каталитических количеств основания [63]. При взаимодействии феноксидов таллия с п-толуолсульфонилхлоридом с высоким выходом получаются тозилаты [64]. [c.523]

К анионоактивным ПАВ относят мыла — натриевые, калиевые или аммониевые соли высших жирных кислот алкилсуль-фаты КОЗОзЫа — натриевые соли эфиров серной кислоты и высших жирных спиртов сульфонаты КЗОзНа — натриевые соли сульфокислот. Катионоактивные ПАВ являются в основном солями четвертичных аммониевых оснований R4N+X неионогенные— продуктами конденсации оксида этилена с алкил-фенолами, жирными спиртами, жирными кислотами, меркаптаном и другими. [c.11]

Присадки в пластичные смазки вводят реже, чем в смазочные масла. В мыльные смазки чаще всего добавляют модификаторы структуры, улучшающие их коллоидную стабильность и реологические свойства. Модификаторы структуры в основном представляют собой мылообразные поверхностно-активные вещества стеараты, олеаты и нафтенаты алюминия, свинца, кальция, натрия и других металлов. Применяют также свободные жирные кислоты, одно- и многоатомные спирты и сложные эфиры. В качестве антиокислителей вводят соединения тех же типов, что и в смазочные масла, — амины, фенолы, амино-фенолы, соединения серы, селена, фосфора, цинка, кадмия [160, 264]. Они предотвращают образование перекисей или переводят их в неактивную форму и препятствуют развитию цепной реакции окисления. Такие присадки действуют избирательно например в литиевых и кальциевых смазках хорошо зарекомендовал себя дифениламин, параоксидифениламин и их смеси, а также фенил-р-нафтиламин. Распространенными присадками, улучшающими защитные свойства мыльных смазок, являются сульфонаты и нафтенаты щелочных и щелочноземельных металлов и некоторые амины. Для повышения липкости в смазки вводят высокополимеры полиолефипы, полиакрилаты, а также некоторые мыла, в частности мыла канифольных кислот. [c.175]

По характеру диссоциации в воде органические ПАВ классифицируют на неионогенные (недиссоциирующие) и ионогенные [117]. Неионогенные ПАВ (спирты, эфиры полиэтиленгликоля и алкил-фенолов) химически весьма устойчивы, они могут применяться и в кислых, и в нейтральных, и в щелочных средах. Среди ионогенных ПАВ чаще всего применяются анионактивные и катионактив-ные ПАВ. Анионактивными называются такие ПАВ, при диссоциации которых образуется анион, содержащий углеводородную цепь. Типичные примеры анионактивных ПАВ — соли карбоновых кислот (мыла), алкилсульфаты, алкилбензолсульфоновые кислоты и их соли (сульфонаты) и т. д. Анионактивные ПАВ сравнительно неустойчивы. ПАВ, при диссоциации которых образуются небольшой анион и катион с длинной углеводородной цепью, называются ка- [c.165]

С первыми работами В. М. Родионова в области алкалоидов тесно связаны его исследования по алкилированию органических соединений, в результате которых им были предложены и внедрены в промышленность такие дешевые алкилирующие средства, как эфиры ароматических сульфокислот и четвертичные основания, получаемые из солей типа тг-толуол-сульфонатов триметилфениламмония. В. М. Родионов разработал простые способы их получения и всесторонне изучил их свойства, что дало возможность при помощи эфиров ароматических сульфокислот получить целый ряд органических соединений, относящихся к галоидным алкилам, нитрилам, нитросоединениям и др., а при помощи четвертичных оснований подвергнуть избирательному алкилированию фенольные гидроксилы в амино-фенолах, гетероциклических соединениях и алкалоидах. Свое значение эти алкилирующие средства полностью сохранили и до настоящего времени. [c.13]

Фенилбензилсульфонаты были синтезированы при взаимодействии соответствующих бензилсульфохлоридов с фенолами в безводном ацетоне в присугсгвии триэтиламина. Дейтерирован-ные сульфонаты получены при взаимодействии сульфохлоридов с фенолом-и в безводном тетрагидрофуране в присутствии триэтиламина. Полученные продукты очищали перекристаллизацией из метанола. Константы синтезированных эфиров предс тавлвны в таблице 4. [c.788]

Отщепляется также хлор с образованием олефинов. Сульфонаты в моющих средствах применяются в смеси с содой и жидким стеклом (обычно в смесь вводится около 15% сульфоната большие количества вызывают образование комков, вследствие гигроскопичности сульфоната). На 100 кг мерзоля требуется 65 кг так называемого мепазина (т. е. гидрированной фракции синтина), 30 кг SOa, 32 кг lj. Мерзоль используется для синтеза не только моющих средств, но и мезамоля и эфиров мезамидоуксусной кислоты. Мезамоль — сложный эфир сульфонатов парафиновых углеводородов и фенола [c.501]

Смотреть страницы где упоминается термин Сульфонаты эфиров фенола: [c.515] [c.501] [c.139] [c.478] [c.271] [c.317] [c.478] [c.552] [c.488] [c.488] [c.488] [c.523] [c.158] [c.212] [c.124] [c.563] [c.563] [c.248] [c.8] [c.109] [c.133] [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология