Карбоновые ртутью

А. И кетоны называют также оксосо-единениями. По старой (тривиальной) номенклатуре названия А. производят от названий соответствующих карбоновых кислот, которые могут образоваться в результате окисления А муравьиный А., или формальдегид,— простейший член ряда жирных А.— соответствует муравьиной кислоте, уксусный А., или ацетальдегид,— уксусной кислоте и т. д. По современной научной международной номенклатуре названия производят от названий предельных углеводородов с тем же строением углеродного скелета и окончанием -ал(-аль) Н—СНО — метаналь, СНд—СНО — эта-наль и т. д. Наиболее распространенные методы получения А.— окисление первичных спиртов или восстановление производных кислот. Промышленное значение имеет синтез ацетальдегида, в основе которого лежит реакция Кучеро-ва — присоединение воды к ацетилену в присутствии солей ртути (И) [c.20]

Бром можно заменить иодом. Раствор иода готовят из 166 г (1 мол.) иодистого калия, 255 г (1 мол.) иода и 250 мл воды и пользуются им вместо раствора брома. Йодистую ртуть отфильтровывают и фильтрат подкисляют 200 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавшую карбоновую кислоту отсасывают и размешивают с раствором 10 г иодистого калия в 250 мл воды для удаления иодистой ртути затем осадок отсасывают и перекристаллизовывают из 1 л 50%-ного спирта. Выход 2-иод-З-нитробензойной кислоты с т. пл. 204—205,5° составляет 180 г (61% теоретич., считая на 3-нитрофталевую кислоту). [c.130]

Таким же путем возможна замена ацильных групп сложного ира (ацидолиз). Процесс заключается во взаимодействии сложного эфира и карбоновой кислоты в присутствии серной кислоты, оксида металла или сульфата ртути при 150°С. [c.243]

Поиск технически возможного синтеза начался с конца 80-х годов. К. Гейман в 1890 г. показал, что фенилглицин при сплавлении со щелочью дает индоксил, легко окисляющийся кислородом воздуха до индиго. Вскоре он нашел, что краситель получается с лучшим выходом, если сплавить со щелочью фепилглицин-о-карбоно-вую кислоту. Трудности были связаны с приготовлением антрани-ловой кислоты, применяющейся здесь в качестве исходного материала. И лишь после успешного перевода фталевой кислоты в антраниловую (фталевая кислота легко получалась окислением нафталина серной кислотой в присутствии сульфата ртути) стал ясен промышленный путь к синтетическому индиго от нафталина к фталевой кислоте, а затем через антраниловую к фепилгли-цип-о-карбоновой и, наконец, к индиго [c.246]

Карбоновые кислоты способны также присоединяться к алкинам эта реакция катализируется солями ртути и протекает в соответствии с правилом Марковникова [c.516]

Среди многих растворителей, применявшихся для проведения этой реакции, лучшим оказал ся четыреххлористый углерод. По эффективности к серебряным солям карбоновых кислот наиболее близки соли одно и двухвалентной ртути. Во всяком случае, иногда вместо труднодоступной сухой чистой серебряной соли карбоновой кислоты, требуемой для реакции, можио использовать свободную кислоту, [c.395]

Окислителями он затрагивается легче бензола, перманганат дает нафталиновую и фенил-глиоксаль-карбоновую кислоты перекись марганца и серная кислота — дииафтил и фталевую кислоту моногидрат серной -кислоты при 200° и в присутствии ртути — (] алевую и сульфофталевую кислоту. [c.397]

Этот метод синтеза применим только для получения сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров (из фенола) и винил-сульфидов (из тиофенола или алкилтиола) [164]. Для проведения реакции ароматическую или алифатическую карбоновую кислоту нагревают саму по себе или в каком-нибудь растворителе с дивинил-ртутью, полученной из хлорида ртути(II) и винилмагнийбромида в тетрагидрофуране [165]. В отсутствие растворителя реакция обычно проходит более чем на 50% за время меньше 5 мин при нагревании на паровой бане. Для безопасности реакцию необходимо проводить в хорошо вентилируемой тяге, поскольку дивинилртуть высоко токсична. Если проводить реакцию в инертном растворителе, можно выделить образующийся в качестве промежуточного соединения винилртутный эфир R 00Hg H = H2. Выходы виниловых сложных эфиров составляют от 38 до 74%. [c.306]

Присоединение воды к ацетилену в присутствии в качестве катализатора солей ртути приводит к ацетальдегиду — промышленно важному полупродукту гидратация моно- и дизамещенных ацетиленов дает кетоны. Карбоновые кислоты также присоединяются к ацетиленам в условиях катализа ионами ртути, а образующиеся ацетаты енолов легко гидролизуются в соответствующие кетоны [187]. [c.263]

Нитротиофен получается в чистом виде (хотя и с низким выходом) при действии ацетата ртути на смесь 4- и 5-нитротиофен-2-карбоновых кислот, полученную нитрованием тиофен-2-карбоновой кислоты. В ходе этой реакции карбоксильная группа замещается на ацетоксимеркур-группу. После разложения продукта меркурирования горячей разбавленной соляной кислотой можно без труда выделить 3-нитротиофен [85]. [c.178]

Алифатические серусодержащие соединения широко распространены в природе и играют важную роль в биологических процессах. Белковые цепи ферментов часто содержат тиольные группы, которые жизненно необходимы для их каталитической активности. Ядовитые свойства некоторых тяжелых металлов, например сурьмы, свинца, ртути, основаны на их способности соединяться с тиольными группами, препятствуя тем самым жизнедеятельности клетки. Тиолсодержащие ферменты ингибируются при обработке иодоуксусной кислотой, которая, являясь сильным алкилирующим агентом, превращает 5Н-группу в группу —ЗСНгСОгН. Кофермент А, имеющий в своем составе тиольную группу, при реакциях с карбоновыми кислотами превращается в соответствующие тиолкарбоновые эфиры (разд. 19.3). Доказано также, что при некоторых биологических реакциях алкилирования в качестве промежуточного соединения образу- [c.92]

Простые и сложные виниловые эфиры, как уже упоминалось (см. стр. 281), получаются в промышленном масштабе присоединением К ацетилену спиртов (в присутствии КОН) и карбоновых кислот [в присутствии солей ртути (И), кадмия, цинка] [c.310]

Первичные, вторичные и третичные алифатические амины расщепляются, давая альдегиды, кетоны или карбоновые кислоты, под действием бромной воды [314] и нейтральных растворов перманганата [315]. Кроме того, в этих реакциях образуется амин, содержащий на одну алкильную группу меньше. В аналогичную реакцию с ацетатом ртути (И) вводились а-ами-нокетоны, в результате чего были получены 1,2-дикарбонильные соединения [316]. [c.300]

При обработке карбоновыми кислотами тройные связи могут давать сложные эфиры енолов или ацилали. В качестве катализаторов обычно используют соли ртути (И ), а интермедиаты представляют собой вииилртутные соединения —С = С— [c.170]

Активными катализаторами галогенировання служат также ионы некоторых других металлов. Хорошо научен катализ ионом ртути. В растворах галогена и ртутных солей карбоновых кислот" основным галоге-нируюш им агентом Является ацилгипогалогенит [c.232]

Этот синтез позволяет превращать многие карбоновые кислоты и их ангидриды при комнатной и более низкой температуре. Для превращения при комнатной температуре кротоновой и триметилуксусной кислот в качестве катализаторов требуются соответственно окись ртути(П) и фосфорная кислота. Коричная и пальмитиновая кислоты не вступают в реакцию [1]. Выходы ангидридов по этой реакции колеблются от умеренных до хороших. [c.374]

I нагревании карбоновой кислоты с оксидом ртути(П) и брор ом [94] [c.330]

В раствор 29,0 г едкого кали в 500 жл воды при нагревании вносят 64,8 2 (0,4 моля) бензофуран-2-карбоновой кислоты с т. пл. 193 (см. Синтезы гетероциклических соединений , 4, стр. 49). Полученный раствор помещают в литровый стеклянный цилиндр с притертой пробкой. После охлаждения до комнатной температуры небольшими порциями вносят 1400 2 2 /о-ной амальгамы нагрия (примечание 1). По окончании прибавления щелочной раствор отделяют от ртути и при охлаждении льдом подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго. При этом выпадает 2,3-дигидробензофуран-2-карбоновая кислота в виде масла, которая при растирании стеклянной палочкой кристаллизуется. Кристаллы отсасывают, промывают водой и высушивают на воздухе. [c.15]

Соединения, содержащие у- или -ненасыщенный лактонный цикл, проявляют разные виды биологической активности [54], в том числе противоопухолевую [55] и карциногенную [56, 57]. Циклизация карбоновых кислот 71a-d в присутствии каталитического количества оксида ртути(П) предложена в качестве нового метода синтеза у-метиленбутиролактонов 72, 74, 75 [58] (схема 41). [c.95]

Реакция алкоксиацетиленов с гидроксилсодержашими кислотами. При достаточно кислотном атоме водорода в гидроксиль--ной группе кислоты она может самопроизвольно реагировать с этиниловыми эфирами. Это наблюдается в случае карбоновых кислот, сульфокислот и фосфорных кислот. В реакциях со слабыми карбоновыми кислотами в качестве катализаторов применялись окись ртути и фосфорная кислота [19] однако применение фосфорной кислоты нельзя рекомендовать, так как она сама реагирует с этоксиацетиленом. В результате реакции образуется ангидрид исходной кислоты [18, 19, 31, 136]. [c.161]

Детали процессов метилирования неорганических соединений ртути иод влиянием микроорганизмов выходят за рамки этой. К1п г]1. С 1бдует, однако, отметить, что карбоновые кислоты н а-аминокислоты могут претерпевать фотохимические превращения в производные метилртути и без вмешательства биологических объектов [212, 213] (см. также [214, 215]). [c.88]

Л1оноаддукт VIII был выделен из трихлоруксусной кислоты [128] и некоторых других кислот, содержащих сильно отрица-. тельную группу R [40]. Моноаддукты других карбоновых кислот можно получать в присутствии солеи ртути [179]. Эти соединения легко реагируют с кислотами с образованием ангидридов [128, 179]. Доказательство промежуточного образования соединения IX было получено с помощью кислот, меченных О . С другой стороны, в результате предварительного исследования кинетики реакции между этоксиацетиленом и уксусной кислотой в бензоле было установлено, что скорость исчезновения этоксиацетилена пропорционяльпа его концентрации и квадрату концентрации уксусной кислоты [200]. Эти данные трудно [c.161]

В присутствии ионов окисной ртути происходит ацидолиз изо-пропенио ацетата под действием карбоновых кислот и образуются соответствующие изопропениловые эфиры [67]. В качестве катализатора рекомендуется применять окись или ацетат ртути с трехфтористым бором. [c.225]

Ацоксилироваиие осуществляют также действием ацетатов свинца, ртути, таллия. марганца или совместным действием карбоновой кислоты н персульфата калия. например [c.66]

К соединениям, которые можно титровать как кислоты, относятся кислотные галогениды, ангидриды кислот, карбоновые кислоты, аминокислоты, энолы, такие, как барбитураты и ксантины, ИМ1ИДЫ, фенолы, пирролы, сульфаниламиды. К соединениям, которые можно титровать. как основания, относятся амины, азотсодержащие гетероциклические соединения, четвертичные аммониевые соединения, щелочные соли органических кислот, щелочные соли неорганических кислот и некоторые соли аминов. Многие соли галоидоводородных кислот можно титровать в уксусной кислоте или уксусном ангидриде после прибавления ацетата. ртути, который удаляет ион галоида переведением а неионизированный комплекс га-логенида ртути. Гидрохлориды слабых оснований, не содержащие группировок, способных ацетилироваться, можно та.кже титровать в уксусном ангидриде без добавления ацетата ртути, используя в качестве индикатора малахитовый зеленый или кристаллический фиолетовый. Титрования, проводимые при избытке уксусного ангидрида, следует приме- [c.150]

Модификация этой реакции, предложенная Кристолом и Фирфом [58], заключается в добавлении галогена к кипящему раствору карбоновой кислоты в четыреххлористом углероде в присутствии красной окиси ртути, что позволяет избежать стадии получения безводных серебряных солей. Имеется сообщение об успешном применении этой модификации [59]. [c.70]

Карбоновые кислоты и их карбоксилзамещенные. Карбоновые кислоты в нейтральной и кислой среде являются очень плохими лигандами и образуют с катионами и солями металлов очень неустойчивые сольваты (см. табл. 5.3). Однако в щелочных средах они образуют карбоксилат-анионы R- OO", которые легко координируются с катионами 3 /-металлов. В воде устойчивость таких комплексов невелика ( uA j имеет log/ y =3,30) за исключением ацетатов ртути (log = 8,43 для HgA a). Комплексы с анионами [c.171]

Селенит Hg2SeOз. При действии на раствор нитрата закиси ртути селенита натрия на холоду образуется осадок селенита ртути (I). Формиаты, ацетаты и ртутные соли других карбоновых кислот хорошо растворимы в воде. [c.29]

Получение тиофен- -карбоновой кислоты Смесь 1 весовой части -иодтио-фена, немного больше чем 0,5 весовой части хлоругольного эфира н. 30 весовых частей 1 %-ной амальгамы натрия нагревают с обратным холодильником па соляной бане при перемешивании в течение приблизительно I часа. Ртуть огделяют, эфир отгоняют с паром и омыляют 5-часовым нагреванием с концентрированным водньш раствором едкого кали. [c.405]

Иногда применяются соли других металлов. Так, о к с и ц и н х о-н м н о в а я кислота дает карбостирил а и з о к у м а-рин карбоновая кислота — кзокумаринв при перегонке серебряных солей Кумалин получается сухой перегонкой кум ал и новокисл ой закиси ртути и т. д. [c.497]

Триацилаты иода превращаются в сложные эфиры при действии окиси ртути [74]. Сложные эфиры также получаются при взаимодействии 1 моля иода с 2 молями серебряной соли карбоновой кислоты [75]. Этот процесс родственен реакции Хунсдикера (см. гл. 4) в данной реакции может также происходить побочное образование алкилио-дида. [c.124]

Тиофен-а-карбоновая (но не 5-карбоновая) кислота при нагревании с уксуснокислой ртутью [50] превращается в а-ацетоксимеркурпроизводное. Это превращение может быть объяснено следующим образом [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология