Последовательные реакции применение к полимеризации

Конечно, образование перекисных соединений возможно и вследствие непосредственного взаимодействия кислорода с ненасыщенными связями мономера. При комнатной температуре эта реакция идет медленно и образующиеся в итоге перекиси относительно устойчивы. Однако нагревание мономера без инициатора, но в присутствии небольшого количества кислорода способно вызвать достаточно быстрые последовательные реакции окисления мономера и термического разложения соответствующей перекиси, а тем самым — инициирование полимеризации. Практическое применение это находит в одном из промышленных способов синтеза полиэтилена, который известен под названием процесса высокого давления. Этот процесс проводится нри температуре 180— 200° и давлении до 2000 ат, причем вместо инициатора обычно используют кислород (около 0.005% к мономеру).Указанный [c.256]

При алкилировании изопарафинов олефинами образуются углеводороды с температурой кипения от 45 до 220° С. Это указывает на сложность реакций, происходящих в процессе алкилирования. Наряду с протеканием ряда последовательных реакций, связанных с алкилированием, протекает ряд побочных реакций, в результате которых образуются многочисленные побочные продукты. Из них наименее желательными являются реакции полимеризации и деструктивного алкилирования. Для уменьщения влияния этих побочных реакций алкилирование следует проводить с большим (6—10-кратным) избытком изопарафинов, с применением кислоты концентрацией 96—98% и поддерживать температуру в контакторе не выше 10°С. [c.244]

Весь материал монографии разбит на два больших отдел а.В первом собраны теоретические работы, относяш,иеся к изучению механизма и кинетики реакции полимеризации и поликонденсации. Во второй отдел вошли работы, посвященные получению и исследованию отдельных полимеров. При обработке материала была использована классификация высокомолекулярных соединений, предложенная Коршаком. Благодаря применению этой классификации, весь материал удалось изложить логически последовательно. Затруднения возникли при классификации сополимеров, которые пришлось относить к тем или иным полимерам, часто исходя из соображений удобства в расположении материала или учитывая относительный объем литературных данных по различным сополимерам. [c.6]

Еще более важную роль, чем в случае полимеризации акрилонитрила, пары метилового спирта играют в процессе привитой полимеризации таких мономеров, как дивинил, изопрен, хлористый винил. Как было установлено, в отсутствие спирта эти мономеры в условиях наших опытов вовсе не полимеризуются на капроновом волокне. Если же в пары мономера ввести метиловый спирт, реакция протекает легко, и спустя 15 час. после начала опыта количество привитого полимера достигает 6—8%. Применение метилового спирта позволяет осуществить прививку блок-сополимеров указанных мономеров. Так, к капроновому волокну были привиты с последовательным регулируемым чередованием цепей сополимеры дивинила, изопрена, акрилонитрила, акриловой кислоты и др. [c.149]

Механизм полимеризации. Химизм реакции полимеризации изобутилена с применением в качестве катализатора трехфтористого бора при наличии ускорителя (НХ) может быть представлен в такой последовательности. [c.60]

Реакцию полимеризации можно производить при перемешивании, а также и без перемешивания. В случае применения реактора идеального смешения довольно интенсивное перемешивание обязательно, чтобы создать одинаковые условия реакции во всем реакторе. Метод последовательного вытеснения в принципе не требует перемешивания, а наоборот, следует даже избегать конвективных токов в реакторе. В смешанной схеме в каждом отдельном аппарате производится интенсивное перемешивание и исключается попадание жидкости из последующих аппаратов в предыдущие. Обычно перемешивание во время полимеризации осуществляется лопастными мешалками большой мощности. [c.27]

Получение синтетических полимерных материалов, как было указано, осуществляется в основном с помощью реакций поликонденсации и полимеризации. На основе этих реакций с применением различных технологических схем изготовляют все промышленные виды пластических масс и резин. При поликонденсации высокомолекулярное соединение образуется в результате последовательного взаимодействия молекул, содержащих две или несколько реакционноспособных групп. При этом всегда выделяется в качестве побочного продукта какое-либо низкомолекулярное вещество, например вода, кислота, аммиак и др. Так, фенол с ацетоном в присутствии кислот или оснований вступает в реакцию конденсации [c.391]

Наиболее перспективной областью применения сформулированных положений являются процессы полимеризации. При образовании полимеров часто протекают сотни и даже тысячи последовательных реакций, причем тип связей и соотношение продуктов с различными молекулярными весами определяют такие физические свойства материалов как раетворимость, плотность, гибкость и т. д. [c.198]

Стратегические проблемы синтеза полипептидов и полинуклеотидов носят существенно иной характер. Здесь также требуется последовательное построение необходимых межмономерных связей и, следовательно, применение эффективных и общих методов создания амидной и фосфодиэфирной связей соответственно. Однако в отличие от типичных полисахаридов эти биополимеры состоят из линейных, но нерегулярных последовательностей не идентичных мономерных звеньев. Именно эта специфическая последовательность определяет уника,тьные химические, физические и биохимические свойства каждого из этих биополимеров. Таким образом, стратегической проблемой в синтезе этих соединений является обеспечение строго определенной последовательности мономерных звеньев в растущей полнпептидной или полинуклеотидной цепи, тогда как задача построения самих межмономерных связей низводится на тактический, рутинный уровень. Очевидно, что для построения таких нерегулярных полимерных цепей реакции типа полимеризации или поликонденсации принципиально неприменимы (в противоположность синтезу регулярных полисахаридов), а присоединение к растущей цепи каждого очередного мономерного звена превращается в самостоятельную операцию, требующую собственного набора реагентов и условий ее проведе- [c.298]

Ориентирующее влияние компонента В (ур-ние 10) в реакции роста обеспечивает образование в ряде анионных систем стереорегулярных полимеров, т. е. макромолекул с высокой степенью однородности пространственного строения. В частных случаях, особенно типичных для литиевых инициаторов (металлич. литий, литийал-килы), это влияние преодолевает естественную для растущей цепи тенденцию к фиксированию термодинамически наиболее выгодной структуры. В неполярных растворителях на указанных инициаторах в случае полимеризации диеновых углеводородов образуются преимущественно или почти исключительно (изопрен) звенья , А-цис, а при полимеризации мономеров виниль-ного ряда (метилметакрилат и др.) — макромолекулы с высоким содержанием изотактич. последовательностей. При применении тех же инициаторов в полярных средах или в присутствии малых количеств комплексообразующих агентов (эфиров, аминов, сульфидов и др.) основными структурными единицами в полимерах диенов становятся звенья 1,2, 3,4 и 1, -транс (см. Диенов полимеризация). Для полимеров винильного ряда с полярными группами, образующихся в таких условиях, характерно преимущественное синдиотактич. построение цепи (см. Метилметакрилата полимеры). [c.77]

В качестве эмульгаторов наибольшее распространение получили анионоактивные вещества. Г1 зависимости от pH среды применяют соли щелочных металлов, алкилсульфаты и алкилсульфонаты, мыла жирных кислот, Алкилсульфаты образуют стабильные эмул-ьсии мономера в кислой среде, поэтому их можно применять при полимеризации в присутствии окислительно-восстановительных систем. Стабильность эмульсии повышается также при применении смеси различных эмульгаторов и последовательного введения их в зону реакции. [c.26]

Разделение катализаторов на группы, способные выполнять определенные функции, оказало бы большую помощь, с одной стороны, в осуществлении совместного воздействия катализаторов и, с другой стороны, в осуществлении непрерывности двух или трех различных каталитических процессов. Комбинация двух или трех процессов один за другим с помощью последовательного применения катализаторов, специфических для отдельных процессов, имеет большое значение, так как химические реакции между продуктами, получаемыми in statu nas endi, были бы более эффективны. Регулирование таких физических условий, как температура и давление, было бы также более легким и дало бы большую экономию в некоторых непрерывных и объединенных процессах (гидрогенизация, полимеризация, изомеризация и т. д.). [c.5]

При эмульсионной полимеризации вязкость смеси не увеличивается по мере протекания реакции поэтому можно без труда вести непрерывное перемешивание и охлаждение, что невозможно при полимеризации в массе или в растворителях. В процессе непрерывной эмульсионной полимеризации необходимо следить за тем, чтобы поступающие в аппарат мономеры не смешивались со значительно заполимеризовавшимися продуктами реакции. Это достигается последовательным включением ряда аппаратов с мешалками (см. рис. 122, стр. 479) или применением проточных труб. При полимеризации в ряде аппаратов с мешалками особенно легко следить за течением реакции по пробам, отбираемым из отдельных аппаратов, например по изменению удельного веса, и при необходимости применять охлаждение или нагревание, добавлять реагенты и т. д. В последнем аппарате эмульсию осаждают, например, путем добавления поваренной соли. Затем можно отделить осадок на вращающихся фильтрах и промыть его. В производстве синтетического каучука для отделения полимера бутадиена в виде ленты применяют машину типа бумагоделательной. Эмульсионной полимеризацией получают некоторые сорта полистирола (молекулярный вес около 1000 000), поливинилхлорид и различные сополимеры винилацетата, эфира акриловой кислоты, акрилонитрила и бутадиена. [c.445]

Один или два момента заслуживают специального рассмотрения с точки зрения проведения эксперимента. При использовании хлорного олова возможно, что алкилгалогеииды все еще содержат следы воды, которые недостаточны для заметной полимеризации в четыреххлористом углероде, но достаточны для того, чтобы сделать полимеризацию заметной в полярных растворителях. При применении четыреххлористого титана маловероятно, чтобы при полимеризации изобутилеиа образовывалось какое-то вещество, которое ингибировало бы последующую полимеризацию стирола в условиях отсутствия влаги и не ингибировало ее, когда присутствовало достаточно воды для образования каталитического гидрата. Между наблюдаемыми фактами имеется кажущееся противоречие. С одной стороны, полимеризация стирола под действием четыреххлористого титана в хлористом метилене всегда протекает до конца, как бы мало воды ни присутствовало [271. Это означает, если вода является единственным присутствующим сокатализатором, что она не расходуется. С другой стороны, более раннее наблюдение свидетельствует о том, что скорость полимеризации последовательных порций стирола, прибавляемых к раствору четыреххлористого титана в дихлорэтане, постоянно уменьшается, указывая на расходование воды [33]. Различие, вероятно, обусловлено разложением четыреххлористого титана в результате гидролиза в более ранней работе, где количество присутствующей воды было относительно большим и температура значительно более высокой [37]. Все это иллюстрирует исключительную трудность убедительной демонстрации наличия сокаталитической активности в системах, где скорость реакции нельзя довести до нуля. Возможно, что найденное различие между хлорным оловом и четыреххлористым титаном действительно существует, однако было бы интересно применить методику, сходную с методикой удаления воды изобутиленом, к системам с хлорным [c.211]

Также была предложена оригинальная стратегия получения делеционных вариантов субклонов, основанная на применении все той же экзонуклеазы III [Henikoff, 1990]. Суть этой стратегии заключается в образовании сначала двуцепочечной структуры из одноцепочечного фага М13 или ему подобного и уже затем создании делеций. Так, на первом этапе проводится отжиг олигонуклеотидного праймера, расположенного таким образом, чтобы ДНК-полимеразой при удлинении праймера в первую очередь была скопирована сама векторная последовательность. Построение цепи ДНК осуществляется с помощью ДНК-полимеразы фага Т4, поскольку этот фермент характеризуется высокой скоростью полимеризации, не несет 5 — 3 -экзонуклеазной активности и не вызывает смещение цепей как некоторые другие ДНК-полимеразы. В результате образуется двуцепочечная молекула ДНК, несущая один ник между 5 -концом праймера и 3 -концом вновь синтезированной цепи ДНК. Далее в действие вступает экзонуклеаза III, работающая в обратном направлении и расширяющая ник до весьма протяженных участков одноцепочечной ДНК. Отбор аликвот данной реакции по времени расщепления приводит к формированию некоторого пула молекул с одноцепочечными участками различной протяженности. После удаления образовавшихся одноцепочечных участков S1 нуклеазой, репарации концов и их лигирования проводится трансформация компетентных клеток E. oli полученными конструкциями. Таким образом, как можно видеть из рис. 8.12, в результате всех этих процедур об- [c.259]

Реакции, катализируемые ДНК-полимеразой I, нашли широкое применение. Например, часто используется способность ДНК-полимеразы I катализировать одновременно как полимеризацию, так и 5 —>3 -экзонуклеазное расщегшение (рис. 4.18). Фермент, выступая в роли экзонуклеазы, осуществляет дефадацию цепи в 5 —>3 -направлении, начиная с 5 -конца одноцепочечной бреши (ника) в двухцепочечной ДНК, а выступая в роли полимеразы, восстанавливает цепь путем последовательного присоединения мононуклеотидных остатков к свобод- [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология