Диальдегиды, высшие

Настоящий метод основан на описанной ранее методике озонирования фенантрена в метиловом спирте . Недавно было описано восстановление смеси перекисей, полученной в результате реакции, триметилфосфитом с образованием дифенового альдегида, который был количественно выделен в виде ди-п-нитро-фенилгидразона Недостаток этой методики заключается в том, что диальдегид нельзя выделить с высоким выходом [c.64]

Высокой физиологической активностью обладают оксимы альдегидов и диальдегидов [20—23]. Ацетоксим предложен в качестве препарата для обработки одежды против моли [23], глиоксим (ЛДбо 119 мг/кг) применяют при сборе маслин как средство, способствующее образованию отделительного слоя. Действие его подобно действию абсцизовой кислоты. Образованию отделительного слоя у различных сельскохозяйственных культур способствуют и другие альдоксимы [20]. [c.133]

Из поливинилового снирта можно получать волокно, растворимое в воде, что в некоторых случаях может иметь практическое значение. Для придания ему водостойкости винилон подвергается обработке формальдегидом или различными диальдегидами. Этого ж результата можно достигнуть нагреванием волокна до 200—252,5° С и действием токов высокой частоты [160]. [c.193]

Волокно винилон подвергается обработке формальдегидом или различными диальдегидами для повышения водостойкости. Этого же результата можно достигнуть нагреванием волокна до. 200— 252,5° и действием токов высокой частоты [548]. [c.86]

Альдегидная группа активирует даже сильней, чем кетонный карбонил, о чем свидетельствует высокая кислотность малонового диальдегида (8), р/Са 5. Этого и следовало ожидать, так как метильная группа — более сильный донор электронов, чем водород следовательно, кетонный карбонил несколько менее электроотрицателен, чем альдегидный карбонил [c.207]

В сильнощелочной среде с каждым молем диальдегида реагирует больше 1 моля цианида и реакционная смесь содержит вещества, окрашенные в темный цвет. Оптимальные условия были выявлены в результате использования меченых атомов и анализа продуктов методом изотопного разбавления. В кислом растворе реакция идет медленно, но с высоким выходом. [c.457]

Простой и изящный метод определения размера кольца гликози-дов и конфигурации гликозидной связи, который разработали Джексон и Хадсон (1936), состоит в окислении углеводов и их производных йодной кислотой в водном раствор . Пиранозид I потребляет два моля йодной кислоты, а фуранозид П1—один моль, причем оба вещества дают с высоким выходом одинаковый диальдегид П. При окислении соединения I удаляются гри центра асимметрии, а атом Сз отщепляется в виде муравьиной кислоты при окислении соединения П1 исчезают два центра асимметрии [c.530]

Р-цию проводят в глицерине ияи уксусной к-те Участвующий в процессе катион формальдимина H2=NH2 образуется при разложении уротропина Если орто-иолаже-ние занято, формилирование идет в и< а-положение Р-ция отличается высокой селективностью В Д р вступают ал-килфенолы, хлорфенолы, а- и р-нафтолы Из салициловой к-ты образуется смесь 4- и 5-формилсалициловых к-т Побочные продукты-крезолы и диальдегиды Выход р-ции 10-30% В условиях Д р диалкиланилины формилируются в пара-положение Если в качестве катализатора используют СРзСООН, удается формилировать ароматич углеводороды, напр толуол, ксилол, в этих условиях процесс становится пара-селективным, в т ч для фенолов [c.5]

Рассмотрение 2-нитро-1,3-дикарбонильных соединений в настоящем обзоре обусловлено в первую очередь их структурой. Наличие двух карбонильных групп в молекулах этих соединений позволяет ожидать от них высокой реакционной способности по отношению к ряду реагентов с последующим образованием гетероциклов, содержащих нитрогруппу. Многие нитрозамещеиные пирролы, пиразолы, изоксазолы, пиримидины, хинолины получены на основе нитромало-нового диальдегида 1 (см. обзоры [12, 13]). Например, пиразолы 2 были получены реакцией альдегида 1 с гидразином в воде (схема 1). [c.405]

Исследование срезов свежей (замороженной) ткани непосредственно, без предварительной обработки, мало что дает, поскольку большая часть атомов в клетке обладает низким атомным весом и рассеивает электроны слабо и в одинаковой степени. Следовательно, ультрасрезы необходимо окрасить атомами с высоким атомным весом, например обработав их перманганатом калия. Ткани следует также зафиксировать, чтобы предотвратить разрушение клеточных структур в процессе обезвоживания и заливки в пластмассу. Фиксирующие вещества (например, формальдегид) реагируют с аминогруппами и другими группами белков и нуклеиновых кислот. Некоторые белки при этом преципитируют, оставаясь фиксированными на своих местах, а протеолитические ферменты, которые могли бы существенно нарушить тонкую структуру клетки, инактивируются. Широко используется также глутар-альдегид (пятиуглеродный диальдегид)— прекрасное фиксирующее средство, образующее поперечные связи между моле- [c.19]

Пространственно структурированные эфиры целлюлозы — этО продукты реакций образования химических связей между их молекулами (реакций химического сшивания). Эти связи могут быть образованы би- или полифункциональными соединениями, способными взаимодействовать с функциональными группами эфира целлюлозы. В частично замещенных эфирах целлюлозы такими группами являются гидроксильные. Поэтому к числу реагентов для гши-вания относятся главным образом формальдегид и его соединения с мочевиной и ее производными, диальдегиды, бикарбоновые кислоты и некоторые другие соединения. Функциональные группы самого эфира целлюлозы также могут быть использованы для реакции сшивания без интермедиата, если обладают высокой реакционной способностью, которая позволяет провести реакцию при температуре, не вызывающей деструкции молекул эфира целлюлозы. К таким группам относятся радикалы с двойными связями, карбоксильные и аминогруппы и др. [c.189]

Динитрил-п-кси-лилен, терефталевый диальдегид продукт поликонденсации Zn lj длительное кипячение. Степень конденсации высокая [466] [c.637]

Одним из лучших методов получения ароматических ди-, три-и тетраальдегидов является окислительное расщепление легко доступных полициклических ароматических углеводородов предпочтительной реакцией для синтеза альдегидов считается озонолиз с последующим восстановлением промежуточного озонида [103]. Хорошо известным примером служит окисление фенантрена, которое дает высокие выходы диальдегида (21) или же альде-гидокислоты (22) в зависимости от применяемых условий [104] механизм реакции показан на схеме (49) [104]. [c.719]

Судя по всему, сейчас разработано много простых и удобных вариантов реакции диальдегидов с диаминами. Так, замена диальдегида галогенкетоном приводит к 2-замещенным хинокса-лпнам, и этим способом из фенацилхлорида получен 2-фенил-хиноксалин схема (67) . Аналогично, глиокеиловая, пировиноградная кислоты и их эфиры с высоким выходом образуют [c.166]

Периодатное окисление РНК с последующей модификацией образующихся диальдегидов под действием меченых реагентов может быть использовано, кроме того, для определения З -концевых групп полимера 3-176 тр. 47). Наиболее удобным для этой цели является применение гидразида С-изоникотиновой кислоты с высокой удельной активностью или бортритида натрия ЫаВТ4 3. [c.535]

Натрийнитромалоновый диальдегид легко конденсируется в присутствии пиперидина с соединениями, содержащими активные метиленовые [135, 136] или метильные [135, 137, 138] группы и с высокими выходами дает непредельные соединения [c.157]

Реакция эфиров ортомуравьиной кислоты с р-замещеннымн виниловыми эфирами протекает с образованием тетраалкилацеталей алкилмалоновых диальдегидов с высокими выходами (60—80%) количество высших продуктов теломеризации весьма незначительно [11, 16—19]. [c.196]

Как и следовало ожидать, введение В основную цепь макромолекулы ароматических циклов приводит к повышению термоста-бильности полиазинов. Деструкция пол Имеров, полученных на осяо- Ве ароматических диальдегидов, протекает тоже окачиообразно, но интенсивное разложение цроисходит. при более высоких температурах. [c.210]

Из рис. 5.4 видно, что при высоком содержании ПВС в этих системах, как и в присутствии диальдегида, наблюдается резкое нарастание вязкости вплоть до образования студня в 4%-ных растворах ПВС при 20 °С в присутствии 60% ДМФА процесс нарастания вязкости завершается образованием студня через 3 ч, при содержании 65% ДМФА раствор превращается в студень через 50 мин, а при 80%—меньше чем за 10 мин. Образующаяся при этом сетка студня при нагревании распадается. Следовательно, в этом случае гелеобразование не связано с химическим процессом. По мере увеличения концентрации ДМФА в бинарной смеси повышается температура плавления гелей. Гели 4%-ной концентрации в смеси 60 40 плавятся при температуре ниже 50 °С, а в смеси 90 10 не плавятся даже при 80 °С. Гели, образующиеся при самопроизвольном нарастании вязкости ПВС, растворенного в бинарной смеси, являются непрозрачными в отличие от гелей, полученных в присутствии небольших добавок диальдегида, представляющих собой гомогенную прозрачную систему. По мере повышения концентрации ДМФА в бинарной смеси гели становятся более мутными. Гель 4%) НОЙ концентрации в 100%-ном ДМФА совершенно непрозрачен. Это свидетельствует о гетерогенной структуре гелей этого типа. Процесс глобулизации ПВС протекает также в среде безводного ДМФА. Кинетику глобулизации изучали следующим образом ПВС нагревали в безводном ДМФА при 140 °С до полного растворения, затем раствор охлаждали до температуры, при которой исследовали изменение вязкости. На рис. 5.5. приведены данные об изменении вязкости разбавленных растворов ПВС в зависимости от времени при разных температурах. Из рисунка видно, что скорость падения вязкости зависит от температуры. При 80 °С вязкость достигает минимального значения через 3,5 ч, при 70 °С — через 2 ч, при 50 °С — за 40—50 мин, при 30 °С равновесное значение вязкости устанавливается менее чем за 10 мин. Следовательно, при понижении температуры скорость глобулизации повышается. Характер образующихся глобулярных структур также зависит от температуры глобулизации. При 70—90 °С образуются мутные, не меняющиеся при последующем охлаждении глобулярные структуры при быстром охлаждении до [c.229]

Следует указать, что при выбранных условиях обработки волокна больше половины альдегидных групп оставалось не-окисленными. В том случае, когда обработку волокна перекисью водорода повторяли, количество привитого полимера увеличивалось в 1,5 раза и больше. Если учесть, что прививки проводили при замещении менее половины альдегидных групп гидроперекис-ными, обменную емкость привитых волокон, полученных этим способом, можно повысить до 8—9 мг-экв/г, однако, учитывая необходимость сохранения высоких эксплуатационных свойств волокна, вряд ли это целесообразно. Другой путь повышения обменной емкости такого волокна заключается в том, что ацеталирование диальдегидом комбинируют с обработкой хлоральгидратом. В результате количество свободных альдегидных групп в полимере и соответственно количество активных центров для прививки резко увел ичивае тся. [c.206]

Ю. в. Митин и др 1 получил из терефталевого альдегида полиэфир, отличаюшийся от обычных полиэфиров, получаемых поликонденсацией, более высоким молекулярным весом. Полиэфир из диальдегида получали по реакции Канниццаро—Тищенко в присутствии алкоголятов щелочных металлов [c.118]

Из ненасыщенных альдегидов с несопряженной двойной связью можно получить диальдегиды. Так, тетрагндробензальдегид дает с хорошим выходом диальдегид или (при более высокой температуре) — диол [c.47]

Деалкоксилирование дает различные продукты в зависимости от взаимного расположения ацетальных групп и условий реакции. Так, при нагревании ацеталей малонового диальдегида с водным раствором ге-толуолсульфокислоты [754, см. также 53, 210, 212, 249] образуются с высокими выходами р-альдегидовиниловые эфиры [c.221]

Непосредственное гидрирование и ангулярное метилирование кетокислоты (345) дает только нужный 10р-эпимер кетокислоты (351), но с очень плохим выходом. Поэтому было изучено ангулярное метилирование трициклических полупродуктов с пятичленным кольцом О в надежде улучшить методику образования асимметрического центра Сщ [1031]. Введение в трициклический кетон (315) вицинальной 16,17-гликольной группировки было осуществлено новым методом — реакцией с иодом и ацетатом серебра во влажной уксусной кислоте. При этом, помимо 71% 1бр, 17р-изомера (338), было получено 2,5% 16а, 17а-гликоля [999, 1031]. Таким образом, пространственная направленность реакции в данном случае противоположна имеющей место при окислении А -связи осмиевым ангидридом (ср. схему 109), что объясняется различным механизмом этих реакций В то время как при реакции с осмиевым ангидридом цисЛ%, 1-диол с а-конфигурацией гидроксильных групп образуется непосредственно, получение г ис-16р, 17р-диола при окислении иодом и ацетатом серебра является результатом обменной реакции первоначально образующегося тракс-продукта с вальденовским обращением у одного центра. Расщепление гликоля (338) тетраацетатом свинца и циклизация полученного диальдегида привели к трициклическому кетоальдегиду (339). Альдегидная группа в нем защищалась после восстановления двойной связи в кольце В путем образования циклического ацеталя с этиленгликолем. Необходимая для наращивания кольца А реакция Михаэля в данном случае протекает по Сю, т. е. в отличие от соединений с шестичленным кольцом В здесь не требуется защиты положения 6. Цианэтилирование соединения (339), гидролиз и лактонизация полученного продукта позволили стереоселективно получить еноллактон (342), которому на основании ИК-спектра была придана неприродная 10а-метилконфигурация. Таким образом, использование полупродуктов с пятичленным кольцом В позволяет избавиться от блокирования Се, но не улучшает стереохимии образования кольца А. Поэтому было решено объединить полученные достижения, использовав введение ангулярной метильной группы при Сю на последней стадии (надлежащая стереохимия) в кетокислоту с пятичленным кольцом В (отсутствие блокирования Се) [1031]. Трициклическая кетокислота (206) в четыре стадии переводилась в ацетонат (344), который при сужении кольца В и защите альдегидной группы дал циклический ацеталь (343). Ангулярное метилирование последнего с высоким выходом привело к природному 10р-метилизомеру, который при последовательном проведении еноллактонизации, реакции Гриньяра и циклизации дал кетоацеталь [c.270]

Эффективность ацеталирования ПВС волокон ароматическими диальдегидами больше, чем эффективность обработки диальдегидами жирного ряда. По-видимому, это обусловлено большей жесткостью образуюш ихся поперечных мостиков с ароматическими циклами. По этому способу реакция проводится в снирто-водных или водных растворах [4, 31—33]. Волокна, ацеталированные терефталевым диальдегидом, отличаются высокой температурой размягчения и хорошей эластичностью. Примерно такие же результаты дает ацеталирование волокна 2,5-дихлортерефталевым диальдегидом. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология