Спирт аллиловый бензиловый

Бензиловый спирт Аллиловый [c.245]

Как можно объяснить различие в поведении спиртов аллилового и к-пропилового, а также бензилового и -амилового [c.111]

Бензиловый спирт Аллиловый [c.238]

Защита с помощью инертного растворителя. Окислительная среда в этом случае является гетерогенной, и успех реакции зависит от избирательности диффузии спирта в водную окислительную среду. Примером может служить применение активной двуокиси марганца в эфирном растворе. Двуокись марганца не только нерастворима в данной среде, но также является мягким окислительным агентом. Она особенно полезна при получении альдегидов из бензиловых и аллиловых спиртов (пример г). Активная двуокись марганца может быть приготовлена из водного раствора эквивалентных количеств сульфата марганца и перманганата калия [7] в присутствии щелочи [8], из концентрированного водного раствора перманганата калия при добавлении к водному раствору сульфата марганца [9] и пиролизом на воздухе карбоната или оксалата марганца [10]. Кроме того, применяется продажная двуокись марганца [И]. Трудно делать обобщения относительно активности двуокиси марганца, приготовленной различными способами, так как имеется большое количество вариантов этих способов и в литературе встречаются противоречивые сведения. Наиболее широко, видимо, используется [c.7]

Электрофильная атака протона кислоты приводит к образованию, иона карбония (I), который подвергается нуклеофильной атаке спиртом, давая соединение II при перегруппировке и выделении молекулы воды и протона из него получается сложный эфир (III) il5, 16]. Несомненно, что аллиловый и бензиловый спирты, а также третичные спирты склонны реагировать по карбоний-ионному механизму. В связи с существованием такой тенденции третичные спирты превращаются в основном в олефины, а не в сложные эфиры, а для получения сложных эфиров третичных алкилов необходимо искать другие пути синтеза, как показано в следующих параграфах. [c.284]

Иногда результаты пробы Лукаса могут ввести в заблуждение, так как она, в сущности, зависит от скорости образования карбокатиона, а не от характера спирта. Так, например, аллиловый спирт, являющийся первичным спиртом, образует устойчивый катион (разд. 5.5) и поэтому мгновенно реагирует с реактивом Лукаса. Это же отпосится и к бензиловому спирту, образующему также очень устойчивый катион. [c.421]

Третичные спирты реагируют с реактивом Лукаса сразу же, вторичные — в течение 5 мин, а первичные спирты при комнатной температуре заметно не реагируют. Выше уже говорилось о том, что бензиловый и аллиловый спирты реагируют с реактивом Лукаса с такой же скоростью, как третичные спирты хлористый аллил, однако, растворим в реагенте. (Почему ) [c.519]

Превращение аллиловых и бензиловых спиртов в галогениды [c.154]

Как уже было сказано выше, аллиловые и бензиловые спирты не окисляются под действием Д. х., вместо этого они превращаются в хлориды. Кори и сотр. [4] недавно предложили воспользоваться этим приемом для получения с высоким выходом аллил- или бензилхлоридов. Для этого достаточно оставить [c.154]

В модификациях B. . в качестве алкилирующих агентов применяют диалкилсульфаты, что особенно удобно для алкилирования реакционноспособных спиртов (напр., бензилового, аллилового, коричного), углеводов и фенолов. Из др. алкилирующих агентов используют эфиры муравьиной к-ты, ортоэфиры и эфиры арил- и алкилсульфокислот, соли триалкилоксония. Для алкилирования гидроксикислот применяют алкилиодиды в присут. AgjO или ВаО. Удобный метод синтеза PhOR-алкилирование фенолов в р-ре ацетона в присут. поташа (этот синтез наз. р-цией Клайзена). Р-ция открыта А. Вильямсоном в 1851. [c.368]

Окисление можно также проводить в тол с-ле или в случае очень реакпионноспособных спиртов (аллилового н бензилового)—- [c.389]

Техника выполнения опыта, а) К 1 мл спирта в пробирке при 26—27°С при-эавляют 10 мл раствора хлорида цинка в соляной кислоте. Пробирку закрывают и встряхивают, после чего отмечают время, требующееся для образования алкил- алогеннда (указанием служит образование нерастворимого слоя жидкости нли появление эмульсии). Проведите эту пробу с каждым из перечисленных ниже пиртов и отметьте время, требующееся для реакции бутанол-1, пентанол-2, про-панол-1, трет-бутиловый спирт, пентанол-1, аллиловый спирт и бензиловый спирт. [c.173]

Полиамиды с молекулярной массой больше чем 10 растворимы в ограниченном числе соединений (при комнатной температуре — в сильных кислотах и фенолах, при 100° С и выше — в аллиловом, бензиловом, фенилэтиловом и других спиртах). При высоких температурах спирты способны окисляться ошибка может быть обусловлена также тем, что определение титра и титрование проводятся при различных температурах [8]. Применение фенола предполагает значительный расход щелочи, и часто поправки на кислотность растворителя вызывают большие ошибки в определении. Лучших результатов можно добиться, если образец полиамида (поликапронамида) растворить при 135° С в бензиловом спирте в атмосфере инертного газа и после охлаждения до 60° С вылить в смесь метанол—вода (2 1) и к-пропанол— вода [7]. Полученные суспензии или пересыщенные растворы можно титровать при комнатной температуре. [c.116]

Третичные спирты, а также спирты типа бензилового и аллилового легко превращаются в хлорпроизводиые. при взаимодействии с концентрированной соляной кислотой. С первичными же спиртами реакцию проводят в присутствии катализатора, обычно хлорида цинка, который облегчает разрыв связи С—О в молекуле спирта [c.37]

Сероуглерод Сероуглерод Сероуглерод Спирт аллиловый Спирт амиловый Спирт амиловый Спирт амиловый Спирт амиловий (изо) Спирт амиловый (из ) Спирт амиловый (изо) Спирт амиловый (пзэ) Спирт амиловый (изо) Спирт амиловый (изо) Спирт бензиловый Спирт бутиловый [c.465]

Дегидрирование. Аллиловые, бензиловые и пропаргиловые спирты дегидрируются X. в ii при комнатной температуре до соответствующих альдегидов или кетонов 13]. Реагент берут в небольшом избытке и за ходом реакции следят по исчезновению желтой окраски. Тетрахлорпирокатехин удаляют пропусканием раствора через окись алюминия и продукт выделяют обычным способом, например [c.130]

Для определения карбоксильных групп и аминогрупп полиамидов обычно используют методы ацидометриче-ского и алкалимегрического титрования. Главное затруднение при этом заключается в выборе растворителя. Полиамид при комнатной температуре растворим только в сильных кислотах, ж-крезоле и в других растворителях, в которых невозможно определить карбоксильные группы. В более или менее нейтральных растворителях, таких как бензиловый спирт, фенилэтиловый спирт, аллиловый спирт и др. полиамид растворяется только при повышенных температурах (выше 100°). Растворители и методы индикации конечной точки титрования, использованные различными авторами [1, 8], приведены в табл. 2. [c.82]

Аллиловый, бензиловый и третичный аллиловый спирты являются исключением из этого правила и ведут себя, как вторичные спирты. Первичные алифатические спирты вплоть до октадецило-вого ведут себя обычным образом. Моноалкиловые эфиры этиленгликоля реагируют как первичные спирты, циклогексанола — как вторичные спирты. [c.51]

Константа равновесия зависит от строения кислоты и особенно от стро(чгия спирта. Для первичных насыщенных спиртов с прямой цепь о константа равновесия при жндкофазной этерификации их уксу ной кислотой равна 4- 4,5 (при стехиометрическом количестве к слоты и спирта в исходной смеси это соответствует равновесной тепени конверсии 66—68%). Удлинение углеродной цепи в молекуле спирта ведет к некоторому уменьшению константы равновесия. Вторичным насыщенным спиртам, а также аллиловому и бензиловому спиртам, соответствует более низкая константа равновесия— от 2 до 2,5. Наименее благоприятно состояние равновесия при этерификации третичных спиртов и фенолов константы равновесия для них очень малы — от 0,005 до 0,001, что при стехиометрическом соотношении исходных реагентов дает равно зес-ную степень конверсии всего 6—10%. Вследствие этого третичные спи )ты и фенолы этерифнцируют обычно не свободными кислотами, а более активными хлорангидридами и агггидридами. [c.205]

Скорость реакции с этиловым эфиром бензолсульфокислоты, выраженная в тех же единицах, как в табл. 20, равна 649 для аллилового и 346 для бензилового спиртов. С триметил- и диметил-этилкарбинолом образуются олефины. Изучение реакций этилового эфира бензолсульфокислоты с различными спиртами цри комнатной температуре [209] привело к результатам, аналогичным вышеприведенным наиболее легко идет реакция с метиловым спиртом, а этиловый, к-пропиловый и изопропиловый спирты реагируют примерно с одинаковой скоростью. За 30 суток реагирует около 15—25% эфира. Сравнение скорости реакции этилового спирта с этиловым эфиром бензолсульфокислоты, с одной стороны, и с этиловыми эфирами л-хлор-, л-бром-и л-иодбензолсульфокислот— с другой, показало, что в первом случае реакция проходат вдвое [c.360]

Относительно обмена спиртовой группы на хлор с помощью НС1 установлено что первичные касъпцеижые спирты плохо реагируют при нагревании в открытом сосуд с концентрированной НС1 без катализатора. Между тем из бензилового, корнчиок и аллилового спиртов таким способом с хорошими выходами получают соответству ющие хлориды [837]. Эти спирты реагируют с концентрированной НС1 уже при кои ватной температуре [837, 838]. Во всех случаях [839—840] применима реакция с ков центрированной НС1 и Zn l,. [c.205]

Последняя стадия, известная как реакция Кронке, протекает в мягких условиях и применима не только для бензиловых, но также и для аллиловых спиртов. При этой реакции из галогензамещенного бензила или аллила может образовываться четвертичная соль пиридиния, которая затем при действии п-нитрозодиметиланилина в щелочной среде образует нитрон, как показано в приведенном уравнении. Затем нитрон разлагается кислотой с образованием альдегида. [c.14]

При этой реакции, которой посвящен обзор 17а], важно, чтобы генерируемые ионы карбония были достаточно стабильны, поскольку нитрильная группа — плохая ловушка для ионов карбония. Так, спирты (особенно третичные, некоторые вторичные, а также бензиловый и аллиловый), несопряженные ненасыщенные кислоты, гало-генолефины, бициклические олефины и ненасыщенные кетоны (с низким выходом) присоединяются к нитрилам [8, 9]. Цианистый водород, генерируемый in situ с олефинами или другими источниками ионов карбония, превращается в N-алкилформамиды. Из алкенов метилкротонат и малеиновая кислота, а из нитрилов — динитрил щавелевой кислоты и фенилацетонитрил, по-видимому, не вступают в реакцию. С подходящими полифункциональными спиртами или нитрилами по реакции Риттера можно получать гетероциклические соединения [101. [c.413]

Насыщенные первичные и вторичные спирты без облучения нельзя дегидрировать хинонами. Наоборот, аллиловый, пропар-гиловый и бензиловый спирты при действии хлоранила [54] и тетрахлорбензохинона-1,2 [53] окисляются в соответствующие альдегиды или кетоны. Ниже приведены некоторые примеры. [c.342]

Данный метод применяли для определения метанола, этанола, я-пропанола, я-бутанола, 2-метилпропанола, пентанола-1, 2-мер-каптопропанола, 2-меркаптоэтанола, 2-метил-2-нитропропанола, 2-фенилэтанола, аллилового спирта, пропин-2-ола-1, бензилового спирта, гликолевой кислоты и трифторэтанола. Сообщалось также [c.68]

Состав тройных смесей, содержащих наряду с пропиленгликолем и олеатом натрия спирты (этиловый, аллиловый, пропиловый и изопропиловый, бутиловый, в/пор-бутиловый, изобутиловый, трет-бу-тиловый и /пре/п-хлорбутиловый, амиловый, в/пор-амиловый и изо-амиловый, гексиловый и циклогексиловый, октиловый и изоактило-вый, лауриловый, цетиловый, бензиловый), хлорорганические соединения (этиленхлоргидрин, триметиленхлоргидрин, четыреххлористый углерод, хлороформ, хлористый метилен, дихлорэтан, хлористый бутил), а также ацетон, метилэтилкетон, этилацетат, бензол, фенол, приведены в работе [28]. Там же приведен состав тройных систем пропиленгликоль — бензол с лауратом, миристатом, пальмитатом, стеаратом натрия и пальмитатом калия, пропиленгликоль — вода с подом, этиловым эфиром, сахарозой, пропиленгликоль — бензоат натрия — хлороформ. [c.186]

Ск>единения палладия также находят применение в каталитическом окислении спиртов кислородом. Среди многочисленных комплексов палладия наибольшее распространение получили соли Р<1С12 и Р<1(0Ас)2. Ацетат палладия(П) в растворе диметилсульфоксида (ДМСО), содержащем КаНСОз, эффективно катализирует окисление бензиловых и аллиловых спиртов кислородом в соответствующие карбонильные соединения. [c.623]

Окисление кислородсодержащих функциональных групп. ДДХ применяется для селективного окисления аллиловых 15—17 и бензиловых (18) спиртов. Этот реагент имеет пренмуихество перед двуокисью марганца, активность которой может варьировать. [c.410]

Окисление аллиловых и бензиловых спиртов. Двуокись марганца, полученная озонированием нитрата марганца (II), является эффективным окислителем аллиловых и бензпловых спиртов [38]. [c.266]

Гераниол дает с 80%-ным выходом смесь углеводородов, образующихся в результате межмолекулярной конденсации в положениях С-1, С-Г и С-1, С-3 в соотношении 7 1. Бензиловый спирт превращается в 1, 2-дифенилэтан с выходом 78%. В реакции можно использовать и другие алкпл- или ариллитивые соединения, С применением избытка одного из аллиловых спиртов можно осуществить смешанную конденсацию. [c.420]

Окисление аллиловых спиртов. Стероидные аллиловые спирты окисляются с высоким выходом в соответствующие а, -ненасыщен-ные кетоны хромовым ангидридом в ГМТФК [21. Реакция протекает быстро в случае экваториальных спиртов, но для аксиальных спиртов необходимо несколько недель. Неаллильные гидроксильные группы прп этом не затрагиваются. Если спирт слабо растворим в ГМТФК, в качестве сорастворителя используется очищенный ацетон. Если реакция протекает медленно, ее можно проводить при 50°. Бензиловый спирт окисляется, но выход низкий (30%). [c.45]

Новый метод окисления имеет, одиако, одно серьезное ограничение, Аллиловый и бензиловый спирты в этих условиях пе окисляются, вместо зтого наблюдается замещение гидроксила хлором. В полярной среде может протекать и другая реакция. Так, если в качестве растворителя исиользовать смесь хлористого метилена с диметплсульфоксидом, то в заметных количествах образуется хлор мети лметилсульфид. [c.154]

С помощью комплекса N-бромсукциннмида и диметилсульфида состава 1 1 аллиловые и бензиловые спирты аналогичным путем превращаются в соответствующие бро.миды с 80— 90%-ньгм выходом. Гераниол, например, превращается в гера-нилбромид с выходом 82%, [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология