мола казанная

Таким образом, при испарении 2010 молей воды из 1МО раствора 7 выкристаллизуется 45,6 моля КаЗО. [c.291]

Такой вывод казался вначале весьма убедительным и правдоподобным. В самом деле, сравнивая, например, теплоты образования (ДЯ° кДж/моль) галогеноводородов [c.77]

Иными словами, сущность общего кислотно-основного катализа сводится к стабилизации переходного состояния реакции за счет более благоприятного распределения электронов между разрываемыми и образующимися связями. Если это так, то катализируемую реакцию должно было бы сопровождать прежде всего понижение энтальпии активации [53]. Действительно, для целого ряда гидролитических реакций было найдено, что увеличение кинетического порядка на единицу (т. е. введение либо общеосновного, либо общекислотного катализатора) приводит к понижению наблюдаемой энтальпии активации на 3—6 ккал/моль (12,6—25,2 кДж/моль) [49] (см. также гл. 1И). Это должно, казалось бы, привести к ускорениям катализируемых реакций в 10 —10 раз. [c.63]

Этот своеобразный компенсационный эффект открывает, казалось бы, довольно простой путь к созданию высокоактивных катализаторов достаточно синтетическим путем объединить в одну молекулу хотя бы две функциональные группы, потенциально способные одновременно [по механизмам типа (3.5) или (3.6)] участвовать в образовании переходного состояния. Включение их в одну молекулу уже в исходном состоянии реакции может в значительной степени снизить энтропийные потери, необходимые при построении переходного состояния. В то же время энтальпийный выигрыш бифункционального катализа (3—6 ккал/моль, т. е. 12,6—25,2 кДж/моль) мог бы обеспечить ускорение реакции в 10 —10 раз по сравнению с монофункциональным катализатором. [c.97]

При крекинге углеводородов происходит увеличение количества вещества (моль) конечных продуктов по сравнению с количеством вещества (моль) исходных веществ. Поэтому казалось бы, что давление должно, кроме смещения равновесия в сторону исходных веществ, замедлять скорость реакции, если ее рассматривать как мономолекулярную. Но крекинг является цепной реакцией, и это обстоятельство вызывает сложный характер зависимости скорости данной реакции от давления. [c.202]

С—С — 1,48 А [18]. Поскольку для простой связи С—С, не соседствующей с ненасыщенной группой, типичное межатомное расстояние равно 1,54 А (разд. 1.10), укорочение простой связи в бутадиене может служить доказательством резонанса. Однако подобное укорочение связи можно также объяснить изменениями в гибридизации (разд. 1.11). Предлагались и другие объяснения этого явления [19]. Энергия резонанса бутадиена, вычисленная по теплотам сгорания или гидрирования, составляет лишь около 4 ккал/моль такая величина вряд ли обусловлена только резонансом. Расчет по теплотам атомизации дает величины энергии резонанса 4,6 ккал/моль для 1,3-пента-диена и —0,2 ккал/моль для 1,4-пентадиена. Каждое из этих соединений имеет две двойные связи С = С, две простые связи С—С и восемь связей С—Н и, казалось бы, позволяет сравнить сопряженную и несопряженную системы тем не менее в строгом смысле эти соединения мало сравнимы. В цис-1,3-пентадиене имеются три связи зр -С—Н и пять связей —Н, а в 1,4-пентадиене — две и шесть соответствующих связей. Кроме того, в 1,4-диене обе простые связи С—С относятся к sp —5р -типу, а в 1,3-диене только одна такая связь, а другая связь С—С принадлежит к 5p —хр -типу. Поэтому вполне возможно, что некоторая доля и без того небольшой величины 4 ккал/моль является не энергией резонанса, а разностью энергий связей, имеющих различную гибридизацию [20]. [c.53]

Так, например, реакция переноса электрона от иона ОН к иону железа (И ) в водном растворе, ведущая к образованию радикала ОН" и двухзарядного иона Ре2+, казалось бы, должна быть энергетически выгодной. Однако частичная дегидратация ионов железа и гидроксила, обусловленная понижением зарядов этих частиц, требует затраты работы. Энергия переноса электрона (если нет каких-либо осложняющих реакцию процессов) равна разности между сродством к электрону и разностью теплот гидратации начальных и конечных продуктов. Величина этой разности такова, что процесс в целом характеризуется положительным значением энтальпии +183,9 кДж. Прирост энтропии составляет 246,6 Дж/моль-г, что дает для изменения энергии Гиббса при 300 К положительную величину [c.258]

Реакционноспособность галогенопроизводных углеводородов зависит как от природы галогена, так и от строения органического радикала. В ряду фтор — хлор — бром — иод подвижность галогена возрастает. Это, казалось бы, противоречит степени поляризации соответствующей связи (см. табл. 6) связь С—Р в силу большой электроотрицательности фтора поляризована сильнее, чем связь С—I. Однако, как уже говорилось, для осуществления реакции важнее не поляризация в состоянии покоя, а способность поляризоваться при подходе реагента в момент реакции, т. е. поляризуемость. Этим свойством, как видно из той же таблицы, связь С—I обладает в несравненно большей степени, чем связь С—Р. Кроме того, при разрыве связи С—I надо затратить гораздо меньше энергии, чем при разрыве связи С—Р (энергии связей соответственно 240 и 485 кДж/моль). [c.145]

Предпочтительность ф -конформации мезо-формы понятна в ней имеются лишь два скошенных взаимодействия против трех в других конформациях. Предпочтительность же ф -конформации оптически активной формы неожиданна здесь имеются три скошенных взаимодействия, в то время как у ф -конформации — только два, что, казалось бы, должно способствовать устойчивости последней конформации. Однако такой подход не учитывает природы имеющихся взаимодействий, величины создаваемой ими избыточной энергии. Для количественного подхода можно использовать данные о конформационной энергии [12] (см. также стр. 238). Для интересующих нас взаимодействий имеем Вг......Вг 6,6 кДж/моль [c.265]

Вакиль (1938) по казал, что малонил-КоА участвует в биосинтезе жирных кислот, вероятно, за счет конденсации с ацетил-КоА, сопровождающейся отщеплением одного моля Ко,Л и образованием Сз-про-межуточных продуктов, которые восстановительно декарбоксилируются до бутанон-КоА. [c.732]

Законы элементарных актов химических превращений не зависят от масштабов эксперимента. Казалось бы, это дает основание непосредственно переносить результаты измерений в лабораторных условиях на любые установки. Однако химические превращения всегда сопровождаются процессами переноса реагирующих веществ и продуктов реакции с одновременным выделением или поглощением тепла. На 1 моль превращенного вещества выделяются десятки тысяч калорий. Физические процессы сильно зависят от размеров и структуры зерен катализатора, типа и размеров реакторов. Поэтому в реакционных аппаратах устанавливается специфическое для данного масштаба распределение концентраций и температур. Вследствие этого наблюдаемые результаты по скорости и избирательности химических процессов сильно зависят от масштабов реактора. [c.3]

Все названные частицы — молекулы, атомы, радикалы, ионы, ион-радикалы и комплексы — образуются и участвуют в реакциях и в газах, и в растворах. Казалось бы, что в растворах из-за высокой концентрации молекул растворителя S (12,8 для диметилсульфоксида, 23,2 для формамида, 55,5 моль л" для воды) равновесие комплексообразо-вания [c.26]

Обучение учащихся решению расчетных химических задач следует начинать постепенно. Сначала научить подсчитывать относительную молекулярную массу Мг, постепенно переходить к молярной массе М (г/моль), затем к решению задач по химической формуле веществ и затем к расчетам по химическим уравнениям. При этом вначале расчеты не следует усложнять. Начинают их производить обязательно в молях, подбирая условия так, чтобы не требовалось перевода в граммы или литры. Впоследствии такой перевод будет казаться вполне естественным. Конечно, содержание задач обязательно должно быть согласовано с изучаемой темой. Нельзя, например, требовать расчета объема газа, если еще неизвестен закон Авогадро и молярный объем. [c.97]

Связи С—N и N = N обладают достаточной прочностью (их энергии равны 70 и 100 ккал/моль соответственно). Уже одно это, казалось бы, должно свидетельствовать о невозможности азосоединениям служить инициаторами. Однако образование молекулы азота при разложении азосоединений обеспечивается достаточным для разложения количеством энергии. Теплота образования молекулы N2 равна 225 ккал/моль. Чтобы стабильность молекулы азота могла влиять на скорость разложения азосоединения, ее образование должно протекать через стадию переходного состояния [c.125]

Вопреки широко распространенному мнению, слой воды, масла, глицерина и других жидкостей, налитых поверх ртути, не препятствует ее испарению Этот, казалось бы противоречащий здравому смыслу, факт объясняется тем, что растворимость ртути во многих жидкостях хотя и ничтожно мала все же выше, чем в воздухе Например, растворимость ртути в воде при 25 °С составляет 3 10 моль/л или 60 мг/м , что в три раза превышает концентрацию ее насыщенных паров в воздухе при той же температуре (20 мг/м ) Недопустимо скопление ртути в сиенах раковин, попадание паров ртути в масляные насосы при заполнении вакуумметров, перегонке ртути и других операциях, хранение ртути под слоем воды [c.255]

Как видно из табл. II, 6, при расчете по связям неточные экспериментальные значения полностью воспроизводятся расчетом. При расчете по атомам рассчитанные значения сравнительно сильно отличаются от неточных экспериментальных для 3-этилпентана на 26,9 кДж/моль, для 3,5-диэтилгептана на 12,2 кДж/моль,для 2-метилпропана на 15,9 кДж/моль. Казалось бы, что если схема по связям точнее передает те экспериментальные данные, из которых вычислялись постоянные, то она более надежна при расчете других соединений. Но такой вывод оказывается ошибочным. [c.97]

Как показал Гаррис [144а], влияние щелочных активаторов на моющую способность стойких по отношению к действию солей жесткости анионактивных синтетических моющих средств выражено менее резко, чем в случае мыл. Томас и Браун [145] показали, что моющее действие обычных анионных синтетических веществ улучшается карбонатами, фосфатами и силикатами щелочных металлов только в отсутствие хлоридов и сульфатов. Снелл использовал в качестве актива -тора для этих моющих средств борат натрия, содержавший от 1,1 до 2 молей КазО на 1 моль ВдОд, а Куимби предложил с этой целью применять кислые фосфорнокислые соли [146]. В ряде других патентов описаны смеси анионных синтетических моющих средств и мыл с активаторами типа карбонатов, фосфатов и силикатов [147]. [c.370]

Недавно появился ряд работ, в которых подтверждено катали тическое действие соединений металлов при низкотемпературно гидрогенолизе глюкозы [56], при прямом ее гидрогенолизе [33] при гидрогенолизе со стационарным медно-алюминиевым катали затором [42]. В этих работах в качестве крекирующего агент использовали гидроокиси кальция и бария. Однако нами было пс казано, что в сочетании с гидроокисями железа, цинка и др. пол щелачивание раствора можно производить и едким натром [40] так, с катализатором никель на кизельгуре при добавлении в ра< твор 0,15 моль едкого натра и 0,03 моль сернокислого цинка н 1 моль гексоз в автоклаве был получен гидрогенизат, содержащи после обезвоживания 16% высших полиолов, 37% глицерина 43% гликолей. Аналогичные результаты были получены и в прс точных условиях. Исключение применения гидроокисей щелочноз мельных металлов при гидрогенолизе углеводов особенно важн [c.122]

Особый интерес представляет реакционная система К + Оз. Казалось бы, в соответствии со старыми представлениями молекула — бирадикал О2 должна легко взаимодействовать с N2, но этого не происходит. Здесь для образования активированного комплекса электрон должен переходить в ВЗМО азота на НСМО кислорода, поскольку СЭ молекулы О2 выше, чем у молекулы N2. Однако переход с ст2д -орбитали N3 на % — п -орбиталь О2 запрещен по симметрии. Обратный переход с л = л -орбитали О2 (она заполнена наполовину и может играть роль как НСМО, так и ВЗМО) на НСМО молекулы азота симметрии к = = л разрешен по симметрий, однако он невозможен по химическим соображениям [СЭ(02)>СЭ(М2)]. Кроме того, уход электронов с разрыхляющей 71 = 71 -орбитали О2 только упрочил бы связь в молекуле вместо того, чтобы ослабит , ее, как происходит при образовании активированного комплекса. Итак, реакция запрещена по симметрии, вследствие чего энергия активации равна 390 кДж/моль. Вот почему в атмосфере оба газа миллионы лет существуют без взаимодействия (исключая мгновения грозовых разрядов). [c.147]

Комментарий. Энергия нулевого уровня может казаться небольшой, но она эквивалентна 3,38 кДж/моль п поэтому являегся значительно химической величиной, Ог.метнм. что (О — круговая частота (радпаны в секунду) она превращается в число циклов за секунду V с учетом (о=2л -. [c.450]

Конформации группы В существенно отличаются от конформаций группы А, несмотря на. казалось бы, незначительные изменения шейпа одного дипептидного участка (Met - Thr ). Низкоэнергетические структуры в этом случае возможны только при одном, полностью свернутом конформационном состоянии энкефалиновой последовательности. Конформации группы В характеризуются непрерывной спиральной формой основной цепи у додекапептидного фрагмента Туг - Thr , которая на участке Glu иТЬг представляет собой а-спираль N-концевая часть последовательности в конформациях В удалена от остатков Glu и Lys Доминирующее значение в стабилизации структур имеют здесь средние взаимодействия, особенно между остатками в положениях 1-4-5. Относительная энергия лучшей конформации этой группы (В,) выше глобальной (А]) на 3,0 ккал/моль. [c.356]

В соответствии с механизмом агломерации - дезагломерации Крауса частицы наполнителя рассматриваются как мягкие сферы, между которыми в процессе смешения разрываются физические связи, образованные за счет ван-дер-ваальсовых сил. При обратимом разрушении связей между агрегатами частиц технического углерода теплота диссоциации вследствие межчастичных контактов Н, кДж/моль) может быть измерена экспериментально, и для разных каз уков с хорошей корреляцией (г = 0,962) описывается линейным соотношением [c.475]

Как могло сложиться такое ошибочное мнение, которое, казалось бы, опирается на количественные измерения Мы полагаем, что это произошло вследствие того, что в неорганическом мире свободная энергия AG на T AS меньше, чем энтальпия АЯ, тогда как в высокоорганизованном органическом мире энтропия настолько невелика, что фактически значения AG и АЯ мало различаются. Действительно, уже 50 лет назад установлено, что теплота образования виноградного сахара АЯ = 673,2 ккал1моль, изменение свободной энергии AG = = 763,4 ккал моль. Отсюда следует, что изменение энтропии [c.472]

Чем же можно объяснить течение этой реакции слева направо, которая, казалось бы, должна протекать справа налево, так как иод более сильный окислитель, чем ионы меди Это явление объясняется образованием малорастворимого осадка СиЛ (P uJ=10 моль л), благодаря чему ( u ]=P uJ=10 г-ион л в момент достижения состояния равновесия незначительна по сравнению с которая вследствие хорошей рас- [c.216]

Каталитическая гидрогенизация органических соединений фтора, например фтористого циклогексила [78], позволяет сделать вывод, что фтор, присоединенный к ароматическому ядру, обменивается на водород во время гидрогенизации, но алифатически связанный фтор не обменивается. Отщепление фтора, казалось бы, может или предшествовать гидрогенизации цикла или следовать за ней. В последнем случае фтористый циклогексил должен был бы каталитически легко восстанавливаться в циклогексан, но этого не наблюдается. Например, 8 г фтористого циклогексила, адсорбированного на 0,5 г платины, за 6 час. дают лишь 0,01 -10 г-жол водорода и 1,06 10 г-и<ол фтористого водорода, между тем как из 9,9 г фтористого фенила при равных условиях адсорбдаи за 95 мин. получается 4,9 10- г-мол водорода и 1,18 10 г-мол фтористого водорода это позволило сделать вывод, что отщепление фтористого водорода происходит перед гидрогенизацией, а не пссле гидрогенизации цикла. Для объяснения этого автор воспользовался электронной тео рией. [c.605]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология