Константы скорости реакции степень

Рис. 1-78. Зависимость селективности реакции от величины р = / 1 при разных значениях V = константы скорости реакций ( = к /1г у, DJ Од - коэффициенты диффузии веществ А и В в аУ степень превращения —начальная концентрация вещества А В —выход вещества В как функция величины А,.

Рис. IX-12. Константы скорости реакций разложения углеводородов (условные степени конверсии для гептана и низших углеводородов—это объемн. % превращенного углеводорода для лигроина и газойля—объемн. % полученного бензина для прочих углеводородов—объемн. % указанного продукта)

Константа скорости реакции к = 0,4 (кмоль-с), начальная концентраций исходного вещества Сд = 0,25 кмоль/м средняя скорость потока у = 0,1 м/с. Режим движения жидкости ламинарный. Определить среднюю степень превра- щения и сравнить ее с предельным значением а при полном вытеснении. [c.331]

Для определения времени нагрева т (с) при соответствующей степени превращения вещества в первом приближении можно использовать кинетическое уравнение константы скорости реакций к термического крекинга углеводородов. [c.53]

Коэффициент диффузии газов из.меняется пропорционально Г в степени от У до 2, тогда как константа скорости реакции находится в экспоненциальной зависимости от температуры. Поэтому вторая величина нз.меняется с температурой сильнее. [c.38]

Поскольку в выражении для константы скорости реакции (см. с. 198) энергия активации входит в отрицательный показатель степени, [c.205]

Константа скорости реакции в длительных опытах с подъемом температуры для обеспечения постоянной степени превращения в условиях нарастающей дезактивации катализатора может быть определена из следующего уравнения [59] [c.77]

Константа скорости реакции в этом уравнении зависит от температуры и степени удаления серы и определяется нз уравнения [c.78]

Пример УП1-11. В реакторе с мешалкой и холодильником проводится сильно экзотермическая реакция типа А + В = = Р. Для поддержания постоянной температуры процесса в реактор подается некоторое количество реагента В, а затем вплоть до заполнения реактора постепенно дозируется раствор вещества А в реагенте В. Ввиду большого избытка реагента В скорость реакции описывается уравнением г л — кСл.. Используемый объем реактора составляет 1 г = 2 м , а начальный объем реагента В равен Уо = 1 м . Раствор реагента А с концентрацией Сд = 1 кмоль/м поступает с объемной скоростью д = 0,05 м мин. Константа скорости реакции к = 0,2 мин . Определить изменение концентрации реагента А в реакторе и степень превращения в момент наполнения реактора. [c.316]

В одном из опытов динитробензол был по-ТАБЛИЦА 17 лучен прибавлением к мононитробензолу трех экви-валентов азотной кислоты. Спустя 20 мин степень превращения мононитробензола составила 50%, а 0-, м- и п-изомеры ди нитробензол а присутствовали в соотношениях 6,4 93,5 и 0,1 соответственно. Реакции образования каждого из этих веществ являются реакциями второго порядка. Найти все три константы скорости реакций. [c.86]

При проектировании прежде всего нужно составить тепловой баланс, в котором учтена связь температуры со степенью превращения X. Поскольку в свою очередь температура тесно связана с константой скорости реакции к, тепловой баланс косвенно учитывает соотношение между х я к. Таким образом, к фактически исключается из уравнения скорости, которое можно затем проинтегрировать (численно или графически) для того, чтобы установить зависимость степени превращения от времени. [c.90]

Скорость реакции в растворе может существенно зависеть от диэлектрической постоянной растворителя. Степень электростатического взаимодействия ионов, полярных молекул и ионов с полярными молекулами определяется диэлектрической постоянной среды, поэтому и константа скорости реакции между этими частицами зависит от диэлектрической постоянной. Эта зависимость выражается уравнением Скетчарда [c.347]

При отсутствии каталитического или другого специфического эффекта величина константы скорости реакции второго порядка между двуокисью углерода и ионом гидроксила в буферном растворе составляет при комнатной температуре около 10 л (моль-сек). Если степень прохождения реакции не велика, то порядок реакции по растворенной СОа можно считать псевдопервым с константой = 10 X [c.156]

Легче всего поддается расчету изотермический реактор вследствие постоянства констант скорости реакции и констант равновесия. В адиабатическом реакторе температура изменяется, вследствие чего непрерывно изменяются константы, входящие в уравнение скорости реакции. В этом случае определение температуры в зависимости от степени превращения облегчается использованием уравнений теплового баланса. Наиболее трудными для расчета являются неизотермический и неадиабатический процессы. [c.139]

В неизотермических условиях приходится интегрировать произведение кс. Средняя константа скорости реакции в неизотермическом режиме может достигать высоких значений и произведение кс может быть больше, чем к со, что и приводит к степени использования, большей единицы. [c.104]

Sh —критерий Шервуда tio —общая степень использования микропор fi —степень использования микропор ф —модуль Тиле — эффективный размер частицы 1 —константа скорости реакции на поверхности Од — эффективный коэффициент диффузии в микропорах К —константа равновесия. [c.105]

Можно также разбить реактор на интервалы по степени превращения и приписать каждому интервалу определенную длину слоя в качестве начального приближения. Затем вычисляется средняя температура отрезка и по ней определяются константы скорости реакции и сама скорость. Последнюю рассчитывают, используя средние парциальные давления газов. Зная среднюю скорость реакции на данно.м отрезке, можно рассчитать его длину. Если при этом получается величина, не совпадающая с принятой вначале, то на длину вводится поправка и вычисления повторяются. Такой расчет проводится для каждого отрезка. В результате можно начертить график зависимости длины слоя катализатора и его температуры от необходимой степени превращения. Для повышения точности длина отрезков должна быть небольшой, тогда средние значения температур и скоростей реакции будут мало отличаться от действительных. [c.146]

На основании этих же исследований определялась константа скорости реакции к. На рис. П-32 показана зависимость gk от величины, обратной температуре. На рис. И-33 приведено сравнение рассчитанных и экспериментальных результатов. Графики представляют зависимость степени превращения в реакторе от его длины и скорости реакционного потока. Из рисунка видно, что согласие результатов довольно хорощее. 0 Скорость потока в опытном реакторе была значи- тельно больше, чем в лабораторном. Течение в нем но- 80 [c.184]

Начальная концентрация реагирующего вещества j , = = 0,17 кмоль/м степень превращения и = 0,7 константа скорости реакции, протекающей по первому порядку, Kpi — 5,5 X X 10 кмоль/(м -с) температура реакции tp = 120 С давление в реакторе р = 0,3 МПа тепловой эффект реакции (экзотермической) q = 2,8-10 Дж/кмоль реакционная смесь имеет следующие физические свойства = 1050 кг/м = 0,015 Па-с [c.257]

Реакция протекает по схеме Л + S С. На реакцию подается раствор вещества А в количестве V= 2,7 м /ч с концентрацией Ха = Ь кмоль/м и раствор вещества В в количестве Vb = 2,0 м /ч с концентрацией Хв = 7 кмоль/м . Степень превращения вещества Ау.а = 0,88. Температура реакции tp = 87 С. Константа скорости реакции описывается уравнением [c.261]

Для реакторов небольшой высоты (большие значения В Н) влияние величины обменного фактора б незначительно высота реакционной зоны определяется, главным образом, заданной степенью превращения и константой скорости реакции. Сегрегация фаз не играет существенной роли, так что вполне оправдано использование модели однородного слоя. [c.407]

Можно доказать, что при заданном среднем времени пребывания и заданной константе скорости реакции степень превращения в аппарате идеального вытеснения будет выше, чем при любой другой структуре потока в этих условиях идеальное вытеснение — наилучший возможный режим потока. Отсюда иногда делают обратный вывод, т. е. считают, что идеальное смешение — наихудший в этом смысле режим потока. Этот вывод совершенно неверен. Идеальное смешение обеспечивает значительно меньшую степень превращения, чем идеальное вытеснение, но могут существовать потоки с гораздо меньшей степенью превращения. Особенно плохо работают аппараты, в которых имеются большие застойные зоны, выключающие значительную часть объема аппарата из работы, и аппараты с короткими бай-пасаьш, в которых часть потока очень быстро прорывается к выходу, не успев прореагировать. [c.64]

Все эти предварительные замечания в равной степени относятся к исследованию влияния высокого давления на константы скорости реакций ферментов [114] и белков] [115]. Величины и АУм, которые могут быть получены из зависимости констант скорости от давления, нельзя интерпретировать только с точки зрения изменения объема фермента или белка без тщательной оценки других параметров системы и их изменения с давлением. Ионизация различных групп, например, обычно сопровождается уменьшением парциального молярного объема за счет электрострикции растворителя. Влияние давления на ионизацию может в значительной степени. чатруднить изучение других процессов, связанных с влиянием давления на константу скорости. [c.565]

Пример графического изображения зависимостей Аррениуса представлен на рис. 3.43. Прямой 1 характеризуется работа свежего катализатора. При осуществлении процесса постоянная степень удаления серы обеспечивается постепенным повышением температуры. Кажущаяся константа скорости реакции постоянна и в конкретном случае равна. Температура в течение работы катализатора повышается по линии АВ до полной отработки катализатора. Прямая 2 характеризует процесс на отработанном катализаторе. Продолжив прямые 1 и 2 цо пересечения, находится точка, через которую может быть проведена прямая, описьгааю-щая процесс в любой степени отработки катализатора. Владея такими зависимостями, можно предопределить необходимые изменения в режиме (температура, объемная скорость подачи сырья), чтобы обеспечить заданную степень удаления серы, соответствующую кажущейся константе скорости реакции Аг,. Или наоборот, какие изменения в глубине удаления серы можно ожидать при внесении изменений в режиме процесса. [c.141]

Согласно исследованию Мортона и Ландфилда [24]. данная реакция имеет второй порядок. При pH = I и температуре 25 °С константа скорости реакции fe = П,9 mV(кмоль-ч). Определить степень превращения метилакрилат , если начальная его концентрация 0,05 кмоль/м , а объемная скорость подачи смеси реагентов 0,089 и /ч. Начальная концентрация NaHSOa составляет 0,1 кмоль/м. [c.307]

Здесь Рв — парциальное давление бутадиена /Эр — парциальное давление димера. Константы скорости реакции равны = 0,0314 моль/(дм -с-ат ) и 2 = 0,0251 моль/(дм -с ат). Определить длину реактора, необходимую для достижения значения а, составляющега 0,8 значения равновесной степени превращения, если мольная скорость подачи бутадиена Р= 10 моль/ч. [c.319]

В настоящей главе рассматриваются закономерности массообменных процессов, осложненных химическими реакциями первого и второго порядка, протекающими в объеме сплошной или дисперсной фазы. Основные результаты получены на базе решения уравнений, описьтаю-щих процесс хемосорбции при конвективном массообмене в области малых и средних значений критерия Ке. Проводится анализ процесса как для конечных значений константы скорости реакции, так и в случае быстропротекающих реакций. Приведены расчетные формулы, таблицы и графики для определения степени извлечения и фактора, характеризующего ускоряющее действие химической реакции на процесс массообмена. Эти данные используются в гл. 7 и 8 для расчета колонных аппаратов. [c.259]

Кроме того, сильное воздействие на нее оказывает присутствие ионов в растворе. Например, при добавлении к разбавленному раствору КОН хлористого калия значение константы скорости реакции (Х,1) возрастает от 6000 при нулевой концентрации КС примерно до 20 ООО л/(л о б-сбк) при его концентрации Ъмоль л. Согласно Пинсенту и др. и Найсингу и др. , различные соли, даже одного и того же ионного типа, влияют на скорость реакции в различной степени, однако все они ускоряют хи.мическое взаимодействие. [c.238]

Если температура внутри зерна та же, что и снаружи, хотя и меняется по толщине слоя, то имеется возможность исследовать зависимость эффективной скорости реакции от температуры. От температуры зависят как кэф и К (и, следовательно, т]о), так и коэффициент массопередачи. Рассмотрим предельные значения эффективной константы скорости реакции в зависимости от температуры. При относительно низких температурах степень использования близка к единице, а скорость массоиереноса велика по сравнению со скоростью поверхностной реакции. [c.107]

Из приведенных графиков видно, что все кри-170 вые изменения степени превращения на интервалах слоя имеют максимумы, положение и величи-Ш на которых зависят от других параметров. Увеличение скорости потока уменьшает в данном случае максимум степени превращения и сдвигает его по направлению потока. Повышение исходной температуры газа увеличивает максимум степени превращения и сдвигает его по направлению ко 130 входу реактора. При мольном отношении ре-210 агентов, превышающем оптимальное (1 55), максимум степени превращения уменьшается. При мольном отношении, не достигающем оптимального, максимум также понижается. По результатам измерений степени превращения и темпера-130 туры Паштори и др. рассчитали кинетические 2Ю параметры — такие, как константы равновесия и константы скорости реакции. [c.178]

Теорию Темкина и Пыжева анализировал Хьюбер утверждавший, что уравнение Темкина и Пыжева относится к некоторому участку на поверхности катализатора и является функцией концентраций аммиака, водорода и азота на этом участке. Указанные концентрации изменяются не только вследствие образования и разложения аммиака, но также вследствие диффузии, выравнивающей концентрацию в окрестности данного участка, на что, в частности, обращал внимание сам Темкин. При использовании уравнения Темкина и Пыжева считается, что концентрация в порах зерен и в потоке газа примерно одинакова. Диффузионные эффекты, наблюдающиеся при более крупных зернах катализатора, учитываются при помощи поправочных коэффициентов. В уравнении Темкина фигурируют эмпирические величины, а именно показатель степени а и константы скорости реакции ki и кг- Величину а = 0,5, часто используемую при расчетах, Темкин считает достаточно надежной, хотя по опытным данным величина а меняется от 0,4 до 0,6. [c.315]

Первый вид обратной связи определяется зависимостью константы скорости реакции от степени покрытия поверхности адсорбцированными веществами. В основе механизма действия обратной связи лежит предположение о зависимости энергии активации различных стадий реакции от степени покрытия поверхности реагирующими веществами. В этом случае при изменении степени покрытия поверхности реагирующими веществами скорость реакции может изменяться в значительных пределах, являясь на одном промежутке времени больше скорости адсорбции, на другом — меньше, что и приводит к периодическому изменению концентраций реагирующих веществ на поверхности катализатора. Данный подход положен в основу описания автоколебаний в реакции окисления окиси углерода на платиновом катализаторе [132]. При этом было учтено изменение энергии активации со степенью покрытия поверхности реагирующими веществами не только стадии образования продукта реакции, но и стадий десорбции окиси углерода и адсорбции кислорода. [c.318]

Наиболее пригодны для сопоставления с приведенной выше теорией данные Орката но конверсии озона в кислород в присутствии окиси железа, осажденной на частицах алюмосилика-геля размером 20—60 мкм. Константу скорости реакции А , изменяли, варьируя температуру в слое, причем значения константы определяли нри одинаковых температурах в неподвижном и псевдоожиженном слоях твердых частиц. В результате степень превращения озона в нсевдоожиженном слое изменялась от очень малой величины до предельно возможной при высоких значениях к. [c.339]

Для конкретного числа реакторных единиц константа скорости реакции при одинаковых давлениях и массе катализатора увеличивается с расходом газа. Понижение эффективности реактора с повышением расхода газа указывает на то, что либо больше реагента байпассирует через слой с пузырями, либо увеличивается степень перемешивания газа в непрерывной фазе или же, что наиболее вероятно, оба эти фактора вместе приводят к уменьшению эффективности реактора. [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология