Ассоциированные понятия

Разбиение словосочетаний запроса на более короткие словосочетания (равно как и поиск по ассоциированным понятиям) позволяет преодолеть влияние субъективных факторов при составлении поисковых образов рефератов (разные лица могут выделять из текстов рефератов словосочетания различной длины) и увеличивает полноту выдачи информации. Но это одновременно приводит и к некоторому увеличению поискового шума. [c.241]

Идеальным случаем замены исходных понятий на понятия тезауруса является эквивалентная замена. Если она невозможна, то необходимо стремиться к замене исходных понятий на наиболее конкретные из числа родовых или ассоциированных понятий. При замене исходных понятий на более широкие по объему, информация обобщается, что нежелательно, так как это приводит к потерям документов при поиске. [c.257]

В тех случаях, когда растворение одного вещества в другом не сопровождается явно выраженной химической реакцией, между растворяемым веществом и растворителем происходит такое взаимодействие, которое принято называть сольватацией. Сольватация — весьма широкое понятие, и поэтому, если в качестве растворителя используется вода, взаимодействие между растворяемым веществом и растворителем называют гидратацией. Говоря о сольватации или гидратации, имеют в виду механизм растворения, при котором осуществляется сильное взаимодействие растворителя и растворенного вещества с образованием ассоциированных групп частиц таким частицам нередко можно приписать определенную формулу. Если растворителем является вода, образующиеся комплексы называют гидратами в качестве примера приведем формулы некоторых двухвалентных и трехвалентных катионов, сольватированных водой А1(Н20)е , Си(Н20) +, №(Н20) + и Се(Н20)3 +. Число молекул воды, ассоциированных с каким-либо ионом растворенного вещества, определяется, с одной стороны, размером этого попа, а с другой стороны — его атомным строением. Маленький ион может быть окружен лишь небольшим числом вплотную приблизившихся к нему молекул растворителя, однако большой ион, например Се , или Ка" , может присоединить к себе довольно много молекул растворителя. Сольва- [c.207]

Понятие водородная связь было впервые введено в 1920 г. Латимером и Родебушем [28] для объяснения свойств ассоциированных веществ (наиболее важное из них — вода). Атом водорода, содержащийся в группах О—И, N—И, Н—Р, Н—С1 и иногда в 5—И и С—Н, образует специфическую связь с атомами О, Ы, Р, С1 той же или другой молекулы [c.197]

Если волновая функция антисимметризована (для того чтобы она удовлетворяла принципу Паули) и каждый из восемнадцати электронов ассоциирован с одной из пин-орбиталей, то, следуя основным принципам квантовой механики, нельзя указать два конкретных электрона, которые явились бы электронами связи. Это затруднение, однако, тривиально, ибо с равным успехом можно поставить вопрос, существуют ли точно две спин-орбитали, которые с достаточным основанием могли бы быть названы связывающими снин-орбиталями . Из дальнейшего очевидно, что такие орбитали не существуют, но это еще не значит, что для описания того, что собственно химик вкладывает в понятие простой связи, необходимо 18 спин-орбиталей. Мы уже видели что четыре спин-орбитали, построенные из ls-атомных орбиталей, не принимают участия в связывании, следовательно все дело в том, надо ли писать молекулярную конфигурацию в виде 1а l0 .. . или ls ls .. .. [c.61]

Третье понятие, используемое в квантовой механике,—это понятие операторов, ассоциированных с классическими динамическими переменными. Эта ассоциация очевидна из следующей таблицы [c.119]

Наряду со связями эквивалентности и подчинения в ряде случаев по словесным формулировкам легко выявляются ассоциативные отношения между понятиями. Например, ассоциированными можно считать следующие пары понятий информационный поиск — методы информационного поиска , производственные п р о ц е с-сы — методика моделирования производственных процессов , информационные системы — проектирование информационных систем и т. п. Для установления подобных связей достаточно, чтобы словарный состав словосочетания, стоящего в левой части каждой пары, содержался в словарном составе словосочетания, стоящего справа, а схемы связей между одинаковыми словами в обоих словосочетаниях совпадали. Совпадения главных слов наименований понятий не требуется. Указанный критерий установления ассоциативных связей можно ослабить, если потребовать только совпадения в наименованиях понятий соответствующих основ слов или смысловых эквивалентов слов без учета схем связей между ними. Как показывает опыт эксплуатации поисковых систем, такой метод установления ассоциативных связей дает малый уровень шумов . [c.185]

На рис. 13.3 представлена укрупненная схема процесса поиска рефератов документов по запросам. Сначала (блок 1) с помощью словаря основ пословно кодируют запрос и определяют грамматическую информацию к каждому слову. Затем пословные коды дескрипторных понятий приводятся к виду, удобному для поиска в словаре понятий, и осуществляется поиск в этом словаре (блок 2). В результате поиска в словаре понятий каждому понятию запроса ставится в соответствие перечень номеров понятий эквивалентных, подчиненных и ассоциированных с ним по смыслу. При этом понятие В считается эквивалентным или подчиненным понятию А, если наименование первого понятия включает в себя все слова, выражающие содержание второго понятия, а главные слова сравниваемых понятий совпадают. Понятие В считается ассоциированным по смыслу с понятием А, если наименование первого понятия включает в себя все слова, выражающие содержание второго понятия, но главные слова не совпадают (например, понятие применение ЭВМ для поиска информации является ассоциированным по смыслу с понятием поиск информации ), [c.237]

Процесс индексирования формализованных описаний документов состоит в замене словосочетаний и слов, входящих в их состав, на номера понятий из тезауруса. Слова и словосочетания заменяются на эквивалентные им по смыслу понятия, на понятия более широкие по объему и на понятия, ассоциированные с исходными. Допускается также разложение исходных словосочетаний на более короткие словосочетания и на отдельные слова. [c.256]

Важной дополнительной характеристикой элементов в каждой из выделенных групп является число связей, ассоциированных с данным элементом. Понятия энергетических и псевдоэнергетических связей дают возможность не рассматривать внутреннее устройство элементов системы, а характеризовать их определяющими функциональными соотношениями и числом связей с окружающей средой. Поэтому все элементы ФХС подразделяются на односвязные, двухсвязные, многосвязные ( -связные) и структуры слияния с любым числом связей. Согласно такой классификации связи непосредственно ассоциируются с элементами и, естественно, входят в топологическое изображение последних. [c.31]

Излагая тему электроцроводности растворов, следует уделить как можно больше внимания современным воззрениям на теорию сильных электролитов. Слушатели должны четко усвоить и широко применять на практике в будущем такие понятия, как активность ионов, коэффициент активности, ионная сила раствора, подвижность ионов и т. п. Особо следует подчеркнуть, что по современным воззрениям в более концентрированных растворах электролитов между заряженными ионами возникает взаимодействие не только электростатического, но и химического порядка, что приводит к возникновению так называемых ионных двойников и тройников, а также незаряженных ассоциированных соединений. В частности, все эти явления служат причиной особенности поведения [c.56]

Для объяснения этих аномалий на основании различных доказательств было предложено понятие водородной связи атом водорода служит мостиком между двумя электроотрицательными атомами, причем с одним из них он связан ковалентной связью, а с другим — электростатическими силами притяжения. Энергия этой электростатической связи около 5 ккал/моль (20,93-10 Дж/моль) [для большинства ковалентных связей эта величина составляет 50—100 ккал/моль (209,34-10 —418,68-10 Дж/моль)]. Жидкости, молекулы которых удерживаются вместе водородными связями, называют ассоциированными жидкостями-, их аномально высокие тe шepaтypы кипения обусловлены большей энергией, необходимой для разрушения водородных связей. Водородные связи обычно изображают пунктирными линиями. [c.481]

В тех же случаях, когда изменение свойств растворов высоко-полимеров, в частности целлюлозы и ее эфиров, во времени характеризуется уменьшением вязкости и выпадения растворенного вещества в осадок не происходит, нельзя говорить о старении в смысле понятий коллоидной химии. В этих случаях необходимо прежде всего учитывать особенности строения высокополимеров, которые, как уже говорилось, накладывают специфический отпечаток на свойства их растворов. В соответствии с интерпретацией, данной Каргиным и др. [78 ] для реальных растворов высокополимеров, можно сказать, что растворы эфиров целлюлозы с высокими эластпчески. п1 свойствами, в которых существуют сольваты и ассоциаты, могут являться неравновесными системами. Существование ассоциированных групп вообще является характерным для реальных жидкостей. Эти группы могут создаваться илп распадаться, образуя систему, [c.76]

Тщательное исследование Кольтгофа и Брукенщтейна [39—42] показало, что кислотно-основные свойства в ледяной уксусной кислоте могут быть поняты только с помощью представлений об ионизации растворенного вещества и ассоциации образующихся ионов в ионные пары, а также в триплеты и квадруплеты. Константа ионизации кислоты или основания в уксусной кислоте (с учетом образования ионных пар) позволяет получить значительно более полезные выражения для силы кислоты или основания, чем это дает простая константа диссоциации . Диэлектрическая проницаемость ледяной уксусной кислоты мала (6,13 при 25° С) даже сильные электролиты имеют константы диссоциации меньше 10 [41, 43—45]. Для наиболее сильной (хлорной) кислоты в ледяной уксусной кислоте Брукенштейн и Кольтгоф нашли р/С равными 4,87 в то время как для соляной кислоты рК равно 8,55. Поэтому в таких растворах имеется немного ионов эффектом ионной силы (солевой эффект) можно пренебречь. Сложность равновесий в ледяной уксусной кислоте подтверждается тем, что индикаторные основания колориметрически отзываются на ассоциированную форму (ионные пары) кислоты, а не на активность протона. Кажущаяся сила кислоты зависит от выбранного индикаторного основания, и эта величина может отличаться от значения, найденного потенциомет-рически. [c.198]

Оценка значений критических температур ограничивалась 6000°К, т. е. температурой, до которой в настоящем Справочнике приведены значения термодинамических свойств веществ. Необходимо отметить, что при высоких температурах (выше 2000—3000°К) понятие критическое состояние в ряде случаев, по-видимому, не может пониматься в том смысле, в котором оно употребляется при более низких температурах. Дело в том, что при высоких температурах состав продуктов испарения вещества во многих случаях становится весьма сложным, так как наряду с молекулами испаряющегося вещества в парах присутствуют ассоциированные молекулы и продукты диссоциации. С другой стороны, при нагревании вещества до высоких температур в ряде случаев одновременно происходит изменение состава конденсированной фазы (например, 2ЬЮН(крист.)-> Ь120 (крист.)+ НзО(газ)). [c.1027]

Из сказанного выгекает необходимость различать понятия ионизация и диссоциация электролита. Ионизацией называется процесс, при котором из электронейтральных молекул возникают ионы. Ионизацию кислот вызывает протолитическая реакция с растворителем. В разбавленных растворах ионы находятся в свободном состоянии. При повышении концентрации разноименно заряженные ионы притягиваются и ассоциируются. Диссоциацией называется процесс распада ассоциированных ионов, например ионных пар, на свободные ионы при разбавлении раствора. [c.276]

Понятия комплексы и аддукты стали широко употребляться в процессе становления синтетической органической химии для обозначения веществ, образование которых, по-видимому, обусловлено не классическими связями. К этой группе стали относить многие вещества, связи в которых были недостаточно хорошо изучены до возникновения новых представлений об пх структуре. К таким соединениям принадлежат издавна известные в органической химии пикраты многоядерпых углеводородов. Вещества, которые иногда считали молекулярными соединениями, или аддуктами, по-видимому, являются бинарными без дискретных связей между двумя компонентами. Они имеют определенные температуры плавления, а мольное отношение составляющих в них всегда выражено целыми числами. Устойчивость их кристаллической структуры обусловлена довольно сильными взаимодействиями между противоположно ориентированными перманентными диноляки, дипольными индукционными эффектами и дисперсионными силами, что и обусловливает соединение компонентов в целочисленных мольных отношениях. Другие подобные комплексы с целочисленными отношениями устойчивы благодаря возникновению прочных водородных связей между компонентами (например, мочевина — ацетон, мочевина — перекись водорода и мочевина или тиомочевина — холестерин). Во многих подобных соединениях (например, в ферроцене и координационных соединениях вернеровского типа) связи довольно прочны и разнообразны по своей природе, в том числе л -связи. Все эти соединения в растворе, из которого они кристаллизуются, находятся в ассоциированной форме, с тем же целочисленным соотношением компонентов, что и в кристаллической форме. [c.452]

Внутреннее трение. Оно обусловлено обменом количества движения между мельчайшими неделимыми частицами тел. В нормальных жидкостях, предста1вляющих собой индивидуальные химические соединения или смеси полностью взаимно растворяющихся индивидуальных химических соединений, а также в истинных (молекулярных) растворах твердых тел в нормальных жидкостях такими мельчайшими неделимыми частицами являются отдельные молекулы или их ассоциированные соединения. Внутреннее трение нормальных жидкостей представляет собой физическую константу, которую называют вязкостью. Внутренним трением обладают также дисперсии, которые не относятся к гомогенным однофазным системам. Внутреннее трение дисперсий, к которым принадлежат коллоидные растворы, эмульсии и суспензии, складывается из внутреннего трения дисперсионной среды и дополнительных сопротивлений, создаваемых элементами дисперсной фазы. Однако для такого рода систем внутреннее трение не является физической константой это суммарное проявление элементарных свойств, присущих каждой фазе в отдельности, и их взаимного влияния, чрезвычайно сильно зависящих от условий течения. По аналогии с вязкостью нормальных жидкостей внутреннее трение дисперсных систем также называют вязкостью, добавляя к нему определение аномальная , структурная , эффективная и т. д. Правильнее было бы сохранить название вязкость только для внутреннего трения тех тел, для которых оно является физической константой. Для тех тел, для которых внутреннее трение представляет собой переменную величину, изменяющуюся в различных условиях течения, предпочтительно говорить о внутреннем трении, как об общем понятии, определяющем суммарное со- [c.9]

Вывод о том, что одна и та же макромолекула целлюлозы может находиться кСак в упорядоченных, так и в неупорядоченных участках волокна, может быть сделан только исходя из представлений о сгибаемости макромолекул. Понятие о коэффициенте ассоциации как об определенной характеристике величины мицелл, отпадает, так же как и представление о реальной поверхности раздела между мицеллами. Значительные расхождения между различными исследователями по вопросу о макромолеку-лярном или мицеллярном строении целлюлозы, имевшие место в период 1936—1940 гг., в настоящее время потеряли сво " значение, так как ошибочность первоначальной мицеллярной теории строения целлюлозы в настоящее время очевидна. В твердой фазе или в концентрированных растворах имеет место ассоциация макромолекул, т. е. взаимодействие между макромолекулами, осуществляемое межмолекулярными силами. В разбавленных растворах находятся в основном не ассоциированные группы молекул, а отдельные макромолекулы. Также бесспорно наличие в препаратах как природной целлюлозы, так и гидратцеллюлозы участков, в которых структурная анизотропия, а в ряде случаев и анизотропия механических свойств волокон, различна, что и обусловливает различные скорости протекания реакций. Представление о существовании поверхности раздела между участками с различной степенью ассоциации макромолекул и о коэффициенте ассоциации, с которым соединяли обычно понятие о мицеллярном строении целлюлозы, полностью оставлено почти всеми исследователями еще 10—15 лет назад. [c.72]

Водородные связи заметно влияют на все физические и многие химические свойства жидкостей. Для некоторых свойств онл играют определяющую роль, хотя и не столько специфичную, как в ИК-спек-трах. В частности, Н-связи определяют аномально низкую летучесть и высокие теплоты испарения ассоциированных жидкостей, образование большинства азеотропов и наибольшие отклонения от цдеальности растворов неэлектролитов. Подробный разбор и качественная классификация этих проявлений, понятых еще до спектрального доказательства Н-связи, содержатся в монографии Естественно, что Н-связи влияют на газохроматографические величины удерживания. Неидеальность может проявляться в величинах удерживания яснее, проще и ярче, поскольку в колонне реализуются весьма разбавленные растворы хроматографируемого вещества. В отличие от классических методов, в газохроматографическом опыте без труда, почти автоматически, исключается самоассоциация одного [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология