Газ-носитель восстановительная способност

В некоторых случаях, однако, выгодно применять реакционноспособный газ. Это можно рассматривать как средство, увеличивающее гибкость хроматографического метода. Восстановительную способность водорода, например, можно использовать для упрощения детектирования и калибровки при хроматографическом анализе альдегидов, получаемых окислением аминокислот [142]. Пары альдегида в водороде пропускают в качестве газа-носителя через нагретую колонку, расположенную между аналитической колонкой и детектором и заполненную никелем, нанесенным на кизельгур. Пары альдегида в водородной среде подвергаются крекингу в метан и воду, причем вода удаляется в осушительной колонке. Таким образом, единственным веществом, проходящим через детектор, является метан. Это упрощает калибровку, поскольку для получения количественных результатов необходимо знать только число углеродных атомов в альдегиде и величину сигнала детектора по отношению к метану. Кроме т го, детектор может работать при комнатной температуре без опасности конденсации компонентов пробы. [c.98]

Для успешного разделения смеси веществ, так же как в осадочной хроматографии, необходимо, чтобы колонка была заполнена каким-либо носителем, способным удерживать как окислитель или восстановитель, так и продукты окисления (восстановления), а вещества разделяемой смеси должны обладать различными, окислительно-восстановительными потенциалами, причем окислительно-восстановительный потенциал окислителя должен быть выше окислительно-восстановительного потенциала всех компонентов разделяемой смеси. [c.135]

Метанирование проводят в атмосфере с высоким восстановительным потенциалом, поэтому никель находится в восстановленном состоянии, а его взаимодействие с носителем минимально. Наблюдалось, что при повышении максимальной рабочей температуры с 450 до 700—800 °С происходит некоторое спекание. Добавление таких структурных промоторов как оксид хрома [23] может помочь в стабилизации поверхности никеля. Для получения носителей, обладающих высокоразвитой поверхностью, прежде всего необходимо использование ультрастабильных цеолитов, которые способны противостоять температурам до 800 °С в атмосферах, содержащих водяной пар [24, с. 111]. [c.239]

Принципиально, каждое твердое тело (органическое или неорганическое) может оказаться катализатором в то же время, ионы, которые в следовых количествах, за немногими исключениями, почти неактивны, способны приобрести очень высокую активность в окислительно-восстановительных системах, если их нанести на поверхность соответствующего носителя. [c.390]

Формирование зоны первого компонента осуществляется под влиянием двух окислителей окислителя, входящего в состав смеси, наполняющей колонку, и продукта окисления второго компонента. Например, при пропускании через колонку, состоящую из смеси окиси алюминия и перйодата натрия, как окислителя, раствора солей двухвалентных железа и марганца сначала окисляется Ре2+ до Ре + -и образует вверху колонки буро-желтую зону гидроокиси железа, затем образуется зона двуокиси марганца МпОг, которая имеет высокий окислительно-восстановительный потенциал. По мере фильтрования смеси этих катионов МпОа все время восстанавливается ионами Ре + до Мп2+, который и перемещается вниз, где вновь окисляется перйодатом натрия. Формирование зоны второго компонента осуществляется только за счет окислительного действия хроматографирующей смеси. В отсутствие способности к восстановлению продукта окисления второго компонента за счет первого компонента анализируемой смеси, разделение компонентов осуществиться не может, и произойдет образование смешанной зоны. Разделение восстановителей, а также окисление отдельных ионов, можно наблюдать на ряде окислительных хроматографирующих смесей окиси алюминия и перйодата натрия, окиси алюминия и висмутата натрия, окиси алюминия и двуокиси свинца, окиси алюминия и персульфата аммония, окиси алюминия и перманганата калия. В качестве носителей, кроме окиси алюминия, применяют также кварцевый песок, силикагель, анионит МН. [c.384]

Реакции окисления — восстановления Np (2,3 дня), изучавшиеся Сибор-том и Валем [S27], являются примером реакций свободного от носителя индикатора, совершающихся в гомогенной среде. Нептуний не имеет стабильных изотопов, и в то время, когда проводилась эта работа, Np (2,20 10 лет) еще не был открыт, так что индикатор был действительно свободным от носителя. Сиборг и Валь исследовали окисление восстановленной формы [Np(III) и (или) Np(IV)] нептуния в 1 М серной кислоте, обрабатывая растворы различными окислительно-восстановительными буферами (смеси макроколичеств окислителя и восстановителя). Они определяли долю восстановительной компоненты нептуния путем добавления сначала иона лантана, а затем фтористоводородной кислоты к раствору индикатора, причем восстановительная компонента соосаждалась с фтористым лантаном, а окисленная компонента (NpO " ") оставалась в растворе. Они нашли, что ион персульфата, йодная кислота, ион перманганата, ион бромата, ион церия (IV) и ион бихромата способны окислять нептуний в 1 М серной кислоте, но ион трибромида такой способностью не обладает. С целью [c.139]

В последние годы в связи с развитием атомной техники и созданием мощных источников излучения (ускорителей электронов, ядерных реакторов и др.) учеными предпринимаются попытки использовать воздействие излучения для изменения свойств катализаторов. Действуя ионизирующим излучением на диэлектрики, можно вызвать появление у них свободных носителей тока. Облученные диэлектрики, например двуокись кремния (кварц, силикаге.чь), окись алюминия, способны катализировать некоторые окислительно-восстановительные реакции. Это новое направление представляет большой интерес и сейчас развивается многими учеными. [c.196]

В качестве осадителей в осадочной хроматографии применяются как неорганические, так и органические вещества. Последние различаются по своему строению и механизму действия и подразделяются на ряд классов, а именно вещества, образующие нормальные соли комплексные и внутри-комплексные соединения адсорбционные органические соединения соединения, участвующие в окислительно-восстановительных реакциях и каталитических процессах, и др. При применении в качестве осадителей веществ, относящихся к диссоциирующим неорганическим и органическим соединениям, в качестве носителя может быть использовано вещество, способное как к молекулярной, так и ионообменной сорбции. В остальных случаях носителем должно быть вещество, обеспечивающее только молекулярную сорбцию осадителя. [c.42]

Можно отметить преимущества распределительной хроматографии и перед ионообменной 1) носители, применяемые в этом методе, бесцветны (целлюлоза, фторопласт-4 и т. д.), поэтому можно легко наблюдать окрашенные зоны в колонке 2) тонкая поверхностная пленка органического растворителя обладает высокой способностью связывать большие молекулы, которые часто не могут проникнуть в сложную структуру смолы 3) устойчивость носителя (фторопласт-4) в сильнокислых и окислительно-восстановительных средах 4) широкий выбор экстрагентов с избирательными свойствами. [c.61]

Для сравнения окислительно-восстановительной способности различных систем было введено представление о стандартном (нормальном) окислительно-восстановительном потенциале, а для случаев, когда в реакции участвует вещество металлического электрода, — представление о стандартном (нормальном) электродном потенциале. Потенциал называется стандартным (нормальньш) в том случае, когда активность (гл. V, 8) каждого из участников обратимой электродной реакции равна единице. Если окислитель или восстановитель в системе находится в газообразном состоянии (Оа, I2, На и др.), то а = при давлении газа 1 атм. В табл. 15 приведены оЧ носитель-ные значения некоторых стандартных окислительно-восстановительных потенциалов ф° в водных растворах при 25 С. [c.195]

Начало получению редокситов на ионитовых носителях положили в 1949 г. Миллз и Диккинсон [21], создавшие восстановительный сорбент на основе анионита Дуалит А-3 путем осаждения на нем тонкодисперсных металлических меди или серебра. Осаждение осуществлялось обработкой анионита солями соответствующих металлов, которые образовывали с ним комплексные соединения типа [Ме (К—КН2) ]А, и последующим восстановлен ием ионов металла щелочным раствором гидросульфита. При пропускании воды через слой такого редоксионита растворенный в ней кислород связывался с металлом с образованием гидроокиси, остающейся на носителе и способной снова восстанавливаться. [c.111]

Пути модификации химически активных полимеров III группы — редокситов, имеющих в своем составе редокс-функциопаль-ные группы, аналогичны рассмотренным выше для химичесзси активных полимеров первых двух групп. С их помощью можно осуществлять только окислительно-восстановительные реакции. Путем модификации ионитов первых двух групп, заключающейся в нанесении металлов с последующим их восстановлением, получаются редокс-иониты, которые позволяют осуществлять одновременно окислительно-восстановительные и понообменные процессы. Для увеличения их окислительно-восстановительной способности целесообразно использовать в качестве носителей металлов макропористые иониты с большой удельной поверхностью. [c.81]

Высокими окислительно-восстановительными и физико-химическими свойствами обладают полимеры на основе ионообменных смол, в которых иониты выполняют роль каркаса. Окислительновосстановительные свойства ионитам-носителям придают, обрабатывая их веш,ествами, обладающими окислительно-восстановительной способностью. Более распространенными являются элек-троноионообменники или редокс-иониты на основе катионитов конденсационного типа КУ-1, КУ-И, насыщенных гидроокисью железа (II), структуру которых можно представить следующим образом [26] [c.11]

Катализатор используют в водных или водноорганических растворах (концентрация от 0,01 до 2 моль/л) или в твердом виде, 1у1и наносят на простые носители при температурах от О до 2(Ю С и давлении кислорода от 133,32 гПа и выше. Катализатор обладает большой восстановительной способностью, так как входящие в состав ГПК Мо и V , восстанавливаясь в ходе реакции, принимают не менее 6 электронов на молекулу [c.61]

Для гетерогенного катализа газов применяют труднолетучие основания или кислоты, например, Н3РО4 или соли, которые наносят на пористые зерна носителей. Типичными являются также кислотные или амфотерные окислы (5Юг, 2г02,А120з и др.). Для некоторых сложных процессов (риформинг, полимеризация и др.) необходимы катализаторы, обладающие полифункциональными свойствами и способные вести катализ как по окислительно-восстановительному, так и по кислотно-основному механизмам [1, 3]. [c.27]

Окислительно-восстановительный хроматографический метод (оксихроматографический метод) основан на образовании и распределении зон хроматограмм на колонке, содержащей реагент-окислитель или восстановитель, в соответствии с различной способностью анализируемых веществ к окислению или восстановлению. Если продукты окисления или восстановления окрашены, то их зоны хорошо заметны на фоне белого носителя (сорбента). Окисление или [c.251]

Известно, что чем легче восстанавливаются катализаторы гидрообессеривания, тем выше их активность [297]. Од ако способность к восстановлению, как показано на примере серии катализаторов МоОз/А Оз, 0з/Л120з и НегОг/АЬОз, полученных различными способами, а также промышленного АКМ катализатора КР-120-ЗЕ, зависит от многих факторов условий восстановления, состава восстановительной среды, прочности связи активных металлов с носителем, степени их дисперсности, которая в свою очередь зависит от степени покрытия поверхности носителя атомами металла. На рис. 55 показаны условия термопрограммированного восстановления, а на рис. 56 — зависимость константы скорости реакции гидрообессеривания тиофена на этих катализаторах от степени покрытия поверхности носителя. Можно видеть, что максимальная активность в реакции гидрообессеривания достигается прн степени покрытия 4 атома Мо на 1 нм [160, 298], т. е. при условии достижения теоретического монослойного покрытия, исходя из величины площади атомов Мо 0,17 нм [299]. [c.151]

Применение. Наиболее широкое применение среди О.-в. п. нашли редокс-иониты на основе носителей, содержащие в качестве окислительно-восстановительной системы ионы металлов переменной валентности. Так, хим- и термостойкие редокс-иониты на основе макропористых катионитов, содержащие систему Си/Сц2+ и обладающие высокой способностью к поглощению кислорода, используют в атомной энергетике и в теплоэнергетике при обескислороживании воды, предназначенной для котлов высоких и сверхвысоких параметров, а также при обескислороживании технологич. воды в производстве полистирола, поливинилхлорида и др. Перспективно применение этих редокс-ионитов для глубокой очистки азота от микропримесей кислорода, углеводородов — от примесей сероводорода [c.219]

Волькенштейн [5] впервые показал, что локализация носителя заряда на пустом адсорбционном ПС (в его терминологии — нейтральная форма хемосорбции) приводит к упрочнению связи и воз никновению реакционноспособной заряженной ионно-радикальной формы хемосорбции. Тем самым была показана возможность управ ления окислительно-восстановительным катализом за счет возбуждения электронной подсистемы полупроводника. Однако, как мы это неоднократно показывали [3], очень многие окислительно-восстановительные реакции протекают не по радикальному механизму. За рамками электронной теории оказались реакции кислотно-основного катализа. В донорно-акцепторном механизме рассматривается [3] более общий случай — деформация адсорбционного комплекса в поле захваченного носителя заряда. Так, например, захват дырки делокализация электрона) на донорном ПС приводит к росту затягивания неподеленной пары электронов молекулы В на центр С, в результате чего деформируются внутримолекулярные связи молекулы В, растет ее реакционная способность. Энергия активации гетеролитической диссоциации молекулы уменьшается [2]. Ситуация, рассматриваемая Волькенштейном [5], соответствует переходу донорно-акцепторного комплекса (б<1) к комплексу с полным переносом заряда (6- 1). При построении модели нейтральной формы адсорбции отдается предпочтение или валентным формам связи [5], или координационным связям [3]. [c.56]

Однако до сих пор остается спорным вопрос о том, является ли причиной активности акридиновых производных их способность замещать носители водорода в жизненно вал<ных центрах микробной клетки. По мнению Альберта, восстановительный потенциал акридина (—0,3 в) слишком мал, чтобы он мог выступить в роли акцептора водорода и превратиться в малоактивное дигидропропз-водиое. С другой стороны, Брейер, Буханан и Дьюэл [77] нашли, что наиболее эффективные соединения — 5-амино-, 2,8-диамино-, 2-аминоакридин — имеют восстановительные потенциалы —0,916, —0,731 и —0,468 в, соответственно. [c.303]

Определение N0 в газовой смеси проводят в помощью одного из описанных ПИП после предварительного окисления N0 до NO2 в газовой, жидкой или твердой фазах подходящим окислителем. Для окисления оксида азота до диоксида в жидкой фазе могут быть использованы водные растворы окислителей пероксид водорода, перманганат и бихромат калия или натрия, триоксид хрома, гипохлорит калия. Окисление оксида азота в водных растворах может протекать до диоксида азота или азотной кислоты в зависимости от концентрации окислителя и его стандартного окислительно-восстановительного потенциала. Достигнуть 100 %-ной степени окисления оксида азота до диоксида трудно вследствие частичного диспропорционирования его с образованием HNO2 и HNO3. В качестве окислителей оксида азота испытаны перйодат, персульфат, перманганат и бихроматы калия и натрия, приготовленные в кислых и щелочных водных растворах в различных концентрациях и нанесенные на твердые носители. Наши исследования показали, что наилучшей окисляюшей способностью обладает 50 %-ный раствор бихромата натрия в 10 %-ной H2SO4, нанесенный на диатомит. [c.102]

Фотохимические исследования в системах, моделирующих взаимодействия красителя и полимерного носителя, имеют большое практическое значение, поскольку между окислительно-восстановительной реакционной способностью красителей и их светостойкостью и способностью ослаблять волокна существует тесная связь. При этом следует учитывать, что в результате связи красителя с полимерным носителем способность красителя фотовосстанавливаться может значительно ослабнуть, как например, в ряду трифенилметановых красителей. [c.320]

Следовательно, предложенному составу активного промежуточного соединения соответствует кинетическое уравнение, хорошо описывающее опытные данные. Оно позволило объяснить экспериментально наблюдаемые закономерности и с единой точки зрения рассмотреть случаи с различной формальной кинетикой. Схема реакций (7),(10), (И) в целом должна соответствовать действительному окислительно-восстановительному механизму реакций. Однако реальная картина взаимодействия атомов никеля с водяным паром будет наверняка усложняться вследствие влияния носителя и активатора на скорость реакции (7), так как эти вещества (типичный представитель их у = АЦОд) способны при высоких температурах образовать с водяным паром соединения гидратного типа [26, 27]. [c.178]

В основном избирался инертный пористый гидрофобный носитель и органический растворитель, не смешивающийся с водой и содержащий водонерастворимое органическое редокс-соединение желательно, чтобы органический растворитель так абсорбировался пористой подложкой, чтобы редокс-молекулы прочно фиксировались на поверхности и были способны вступать в реакции [11]. Было найдено, что эти материалы удобны для применения в окислительно-восстановительных квлонках, когда реагенты находятся в водном растворе. [c.51]

Полимер обладает высокой окислительной и ионообменной способностью. Для создания этого типа редокситов как носителей используют также карбоксильные катиониты полимеризационного И конденсационного типов и аниониты ЭДЭ-Юп, АН-23, АН-18, АВ-17. Для насыщения носителей кроме солей Т1С1з, СгС1з, СиСЬ, В1(КОз)з применяют красители, обладающие окислительно-восстановительными свойствами тионнновый синий, метиленовый голу бой и др. [27]. [c.12]

Развитие катализа ограничило область этого привилегированного положения переходных элементов в виде их твердых неорганических соединений реакциями окислительно-восстановительного класса. Такая закономерность наблюдается в катализе растворимыми ионами и их комплексными соединениями, а также природными и искусственными органическими веществами. Из этого делается вывод об обязательности наличия переходных элементов в виде основных компонентов или примесей для получения активных катализаторов редоксного типа. Одиночные исключения из этого правила, имевшиеся до середины 50-х годов, объяснялись загрязнениями. Так, в 30-х годах было показано, что способность металлической меди катализировать гидрирование бензола и олефинов объясняется наличием в ней небольших примесей. никеля, концентрирующегося на поверхности. Недавно к сходному выводу пришел Пурмаль, исследуя каталитическое разложение комплексными ионами меди. Оказалось, что в действительности основными носителями каталитической активности являются ионы железа, от которых полностью освободиться нелегко [11]. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология