Группа ОН также гидроксил

Реакция с солянокислым гидроксиламином. Реакция гидроксил-амина с пространственно незатрудненной карбонильной группой также является весьма общей [c.114]

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

Здесь в карбоксиле между углеродным атомом и двумя кислородными атомами имеется равновесное сродство. В этой формуле нет ни карбонильной группы, ни гидроксила и оба кислорода одинаково связаны с углеродом. Водородный атом также одинаково связан с обоими атомами кислорода. Однако эта связь непрочная и он способен легко отделяться в виде иона. [c.13]

Как видно из приведенных выше примеров, водород реагента присоединяется к кислороду карбонильной группы, образуя гидроксил, а остаток реагента присоединяется к углероду карбонильной группы. Восстановление альдегида водородом с образованием спирта, или присоединение к альдегиду воды с образованием гидратной формы альдегида, а также ряд других подобных реакций можно рассматривать как частный случай реакции присоединения по месту разрыва двойной связи в карбонильной группе [c.107]

Все они содержат гидроксильные группы при С(5> и С( 4). Во многих аглюконах имеются также гидроксил при С ь) н кислородсодержащий заместитель при С Ю). [c.183]

В этом разделе рассматриваются реакции нуклеофильного замещения аминогруппой спиртового и фенольного гидроксила, а также гидроксила карбоксильной группы кислот. [c.21]

Виндаус восстановил кетон (X) натрием в спирте и получил 6 -эпимер диола VIH Сравнивая скорости гидролиза соответствующих диацетатов, Платтнер и Ланг обнаружили, что диацетат диола Меркера (VII) может быть частично гидролизовав до б-моноацетата, в то время как в диацетате диола Виндауса расщепление в положениях 3 и 6 происходит с одинаковой скоростью. Изучение моделей Стюарта показывает, что в отличие от ба-гидроксильной группы бр-гидроксил расположен вблизи метильной группы при Сц, на этом основании Платтнер и Ланг пришли к выводу, что диацетат, испытывающий пространственные затруднения при Се, обладает бр-конфигурацией. Если 6-гидроксильная группа продукта гидрирования (VII) ориентирована, то -конфигурацией должна обладать также и окись III, из которой получен диол VII. Так как диол VII может быть получен также и из кетона X, принадлежащего, как известно, к алло-ряду, то он должен обладать конфигурацией при g ( ), противоположной конфигурации окиси, и, следовательно, расщепление окисного кольца сопровождалось вальденовским обращением по месту разрыва связи. [c.214]

Кинетика второго порядка, согласно приведенной выше схеме, наблюдалась также в некоторых других реакциях СО-группы, катализируемых гидроксил-ионом при этом присоединение НО-иона происходит, несомненно, в стадии, определяющей скорость реакции. Однако кинетика других реакций присоединения к карбонильной группе значительно осложнена, ввиду того что нуклеофильные реагенты являются, вообще говоря, основаниями и СО-группа может фиксировать протоны, то, с одной стороны, кислоты уничтожают нуклеофильное действие реагента, а с другой стороны, они связываются с кислородом СО-группы, увеличивая ее электрофильную активность. Следовательно, в некоторых реакционных условиях кислоты обладают ускоряющим, а в других — замедляющим эффектом. Однако ряд качественных аргументов кажется вполне убедительным. [c.204]

Здесь также устанавливается шестичленный цикл, а вместо карбонильной группы образуется группа, содержащая гидроксил, вследствие чего атом углерода, принадлежавший карбонильной группе, становится асимметричным. И здесь между карбонильной [c.367]

С увеличением длины углеродной цепи снижается растворимость аминокислот в воде и увеличивается растворимость в спирте. Показано, что при удлинении цени на каждую СНа-группу отношение растворимостей в спирте и в воде увеличивается в три раза. Другие группы также влияют на соотношение этих растворимостей. Присутствие бензольного кольца в фенилаланине увеличивает его растворимость в спирте но сравнению с водой, в то время как гидрофильные группы — гидроксил в серине или треонине — оказывают противоположное действие. [c.34]

Для ацилирования применяются хлорангидриды различных ароматических сульфокислот. Большинство их имеет в ядре, кроме сульфохлоридной группы, также гидроксил или заместители, которые могут быть превращены в аминогруппу (например, нитрогруппу или подвижный атом хлора). Таковы 5-сульфохлорид 2-оксибен-зойной кислоты — салицилсульфохлорид (I), ж-нитробензолсульфо-хлорид (II), 2-хлор-5-нитробензолсульфохлорид (III), хлорид п-нитротолуол-о-сульфокислоты (IV) [c.598]

Связь через сложноэфирную группу. Гидрофобная цепь, содержащая карбоксильную группу или гидроксил, присоединяется к гидрофильной группе через промежуточную структурную группировку, также содержащую карбоксил или гидроксил. Последние этери-фицируются соответствующими группами углеводородного радикала. [c.65]

Асимметрический центр не образуется, а ацета ль гидролизуется в более мягких условиях, чем те, которые требуются для тетрагидропирановых эфиров [2]. Этилвиниловый эфир также применяют в качестве защитной группы для гидроксила, хотя он, как и дигидропиран, также дает диастереомеры при использовании хирального спирта. [c.357]

Реакцию образования озазонов, кроме моноз, дают также дисахариды, имеюпще свободную карбонильную группу (гликозидный гидроксил),—лактоза, мальтоза, целлобиоза. [c.205]

В случае комплексонов на основе двухатомных фенолов — гидрохинон-, пирокатехин-, резорцинметилениминодиуксусных кислот (2.3.16—2.3.18) — исследования ИК- и ПМР-спектров свидетельствуют о том, что диссоциация бетаиновой группы также предшествует диссоциации фенольных гидроксилов. Первым из фенольных гидроксилов диссоциирует, по всей вероятности, наиболее удаленный от метилениминодиацетатной группы. Протон фенольного гидроксила, расположенного в орто-положении к комплексонной группе, диссоциирует последним, что обусловлено, по-видимому, образованием водородной связи с участием атома азота иминодиацетатной группы [440]. [c.241]

Механизм омыления звеньев ВА в сополимерах зависит от их распределения в макроцепи и,природы соседних звеньев. Так, ви-нилимидозольные звенья, подобно винилспиртовым, увеличивают скорость омыления звеньев ВА. Очевидно, в этом случае также имеет место образование водородной связи, облегчающей атаку эфирной группы ионом гидроксила. Однако чаще всего омыление сополимеров ВА сопровождается снижением автокаталитического эффекта ввиду уменьшения блоков звеньев ВА. Ниже пцказано изменение автокатализа реакцици омыления сополимера ВА с этиленом с увеличением содержания этилена в сополимере [c.90]

Несмотря на то что метод имеет большие потенциальные возможности, применение его будет ограничиваться системами растворителей, в которых можно будет удовлетворительно проводить анализ, а также кинетикой реакций с растворителями. Воган отметил, что при титровании очень слабых кислот, типа октил- и нонанфенолов, график титрования получается очень нечетким. Это обусловлено замедленным экзотермическим образованием солей этих кислот, а также тем, что реакции конденсации растворителей, содержащих карбонильную группу, катализируемые гидроксил-ионами, имеют неподходящие кинетические характеристики. Например, ацетальдегид подвергается альдольной конденсации в такой же степени, какая имеет место в ацетонном растворе, но первая протекает не так медленно, как реакция конденсации ацетона. Поэтому повышение температуры от реакции конденсации ацетальдегида начинается сразу же при прибавлении спиртового раствора щелочи, т. е. раньше, чем оттитруется вся кислота. Таким образом, титрование кислотных веществ в растворе ацетальдегида невозможно. [c.116]

Заиита карбоксильной группы.Защита гидроксила карбоксильной группы достигается с помощью образования сложного эфира. Ваибольшее значение в этом плане имеют бензиловый, трет.-бутиловый и метиловый эфиры первые два - потому, что они легко могут быть удалены (гидрирование на палладии для бензилового эфира, мягкий КИСЛЫЙ гидролиз для трет.-бутилового), последний -потому, что эту группу легко ввести с помощью диазометана. Бен-йиловый эфир получают действием хлористого бензила на соль кислоты, трет.-бутиловый - действием на кислоту изобутилена в кислой среде. Можно применять также эфиры 2,2,2-тригалогенэтапо-Ла. Их разрушают электролитически или при действии цинка п уксусной кислоте. [c.92]

В методе концевых групп (Хеуорс, 1928 г.) исходят из исчерпывающе метилированной целлюлозы. Из приведенной выше формулы макромолекулы целлюлозы видно, что все глюкозные остатки молекулы содержат три спиртовые группы ОН, за исключением глюкозного остатка, находящегося у невосстанавливающего конца молекулы, который содержит четыре группы ОН. При кислотном гидролизе исчерпывающе метилированной целлюлозы получится, таким образом, наряду с большим количеством 2,3,6-триметилглюкозы небольшое количество 2,3,4,6-тетраметилглюкозы (глюкозный остаток, находящийся у восстанавливающего конца молекулы, также дает триметплглюкозу, так как СНз-группа глюкозидного гидроксила отщепляется при кислотном гидролизе) [c.294]

В рацемизации, катализируемой уксусным ангидридом, первоначально образующаяся ацетоксисульфониевая соль (40 X = ОАс) превращается далее в энантиомер по механизму, аналогичному описанному выше для реакции с галогеноводородами [54]. Эти представления подтверждены детальными исследованиями рацемизации диарилсульфоксидов, меченных 0. Было показано, что скорость рацемизации вдвое выше скорости обмена кислорода [54]. С. помощью метки было также доказано, что в реакции может участвовать в качестве содействующей группы гидроксил, расположенный подходящим образом, как, например в (42) [55]. Подобная группа также увеличивает скорость катализируемого Н1 восстановления сульфоксидов (42) [55,б,в] и (43) [56] в соответствующие сульфиды. [c.266]

С помощью метки 0 было также доказано, что в реакции может участвовать в качестве содействующей группы гидроксил, расположенный подходящим образом, как, например в (42) [55]. Подобная группа также увеличивает скорость катализируемого Н1 восстаиовлеиия сульфоксидов (42) [55,6,в] и (43) [56] в соответствующие сульфиды. [c.266]

Все они содержат гидроксильные группы при Q.) и Сам- Во многих аглюкояах имеются также гидроксил при (5i и кислородсодержащий заместитель при С(Ю)- [c.183]

Меервейн считал неустойчивыми те гидроксильные группы пи-накона, которые целиком отщепляются, тогда как устойчивый гидроксил пинакоиа отдает при этом только свой атом водорода, так что соответствующая третичная спиртовая группа пинакона превращается в карбонильную группу. Радикал перемещается от того углерода, при котором находится устойчивый гндроксил. Устойчивость и неустойчивость гидроксилов спиртовых групп, повидимому, зависят от природы радикалов. Ио самый факт образования двух кетонов и роль дегидратирующего агента указывают на ограниченность точки зрения Меервейна. При этом для других а-гликолей (не пинаконов) в образовании воды могут участвовать, кроме атомов водорода гидроксильных групп, также и лтомы водорода спиртовых радикалов. [c.206]

Светопоглощение раствора реактива исследовалось в широком интервале значений pH. На рис. 2 показана зависимость оптической плотности раствора реактива от величины pH для длин волн 520 и 620 нм. Реактив обнаруживает две последовательные ступени кислотной диссоциации срК=ЗирК=8. Диссоциацию при pH около 3 следует приписать отщеплению протона от карбоксильной группы протон гидроксила начинает диссоциировать при pH 7. Константы кислотной диссоциации цирконина определены также расчетным методом и равны соответственно (2,28 + +1,56)-10- и (1,18 + 0,92)-Ю- . [c.346]

Установлено, что водородная связь является причиной сдвига полосы гидроксила и может быть использована для анализа. Возможен анализ смеси феволов, содержащих затрудненные и незатрудненные ОН-группы. Также может быть проанализирован образец, содержащий две или три связанные ОН-группы со свободным или затрудненным гидроксилом. В некоторых случаях одновременно определялось шесть или более фенольных соединений. Анализировались трет-бутилфеволы, изоборнилфенолы, фенолы диухатомвн , крезолы, метилен- и тиобисфенолы С29 ,3031]. [c.29]

Если же в молекуле имеется не одна нитрогруппа, а больше, то вторая и следующие могут оказаться невосстановленными, т. е. в этих случаях утверждение Эльбса Не оправдывается. Например, из 2,4-динитрофенола может получиться и аминонитрофенол, и диаминофенол. Иными словами, количество восстановленного вещества уменьшается с увеличением числа нитрогрупп в молекуле кроме того, оно зависит от положения этих групп относительно гидроксила. Эльбе заметил также, что полнота и скорость восстановления в щелочном растворе больше, чем в кислом. [c.21]

Активирование молекулы введением заместителей I рода в случае пиридина сказывается особенно сильно 2-амино, 2-ацетиламино- и 2-окси-производные пиридина меркурируются в водном или спиртовом растворе на холоду. Хинолин, " изохинолин, мeтилxинoлины меркурируются также в довольно жестких условиях при нагревании с уксуснокислой ртутью до 150° в течение нескольких часов. Хшюлин дает при этом два мономеркурированных в 3 и 8 положения продукта и димеркурированное соединение. Ртуть в изо-хинолине вступает в пиридинное кольцо в -положение к азоту. Но уже наличие в молекуле хинолина не только такой облегчающей замещение группы как гидроксил, но и карбоксила и сульфогруппы делает возможным вести мерку- [c.51]

Безусловно, именно такое частичное нарушение ароматичности кольца и допускает столь легкую реализацию переходного состояния (стр. 222), требуемого для нуклеофильного замещения диметиламиногруппы па гидроксил-ион (гл. 18, разд. 3,А, реакция 2). Приведенный пример не является единственным примером 5 у2-реакции в ряду ароматических нитрозосоединений, и находящийся в орто- или иара-положении к нитрозогруппе атом галогена также способен к замещению. Конечно, основываясь на электроотрицательности атомов, образующих нитрозогруппу, и на ненасыщенности этой группы, можно ожидать, что она будет проявлять —Ж -эффект, а под действием нуклеофила — также — -эффект. Именно это и наблюдается в действительности. Эта группа также должна оказывать дезактивирующее и мета-ориентирующее влияние, но это трудно проверить на практике, ибо нитро-зогруппа настолько легко принимает участие в реакциях присоединения (возможно, обратимого присоединения), что трудно поручиться за то, что ориентация входящего заместителя в конечном счете определяется именно наличием нитрозогруппы. [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология