Тищенко реакция конденсации

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Напишите реакции альдольной, кротоновой и сложноэфирной конденсации Тищенко для следующих альдегидов пропаналя, бутаналя, метилпропаналя, 2-метилбутаналя 2,2-диметилпропаналя. Укажите, все ли перечисленные альдегиды будут участвовать в альдольной конденсации. [c.32]

Составьте схемы реакций конденсации (реакция Тищенко) 1) пропионового альдегида, 2) масляного альдегида, [c.62]

Реакция конденсации пропионового альдегида с формальдегидом в щелочной среде осуществляется в две стадии — альдольная конденсация и реакция Канниццаро — Тищенко. В присутствии избытка формальдегида при 30—50° С обе реакции идут одновременно. [c.28]

Реакция с фуксинсернистой кислотой, реакция окисления (в том числе реакция серебряного зеркала), реакция Тищенко, реакция Каниццарро, бензоиновая конденсация, образование первичных спиртов при восстановлении. [c.118]

Как ни странно, сильно основный этилат натрия вызывает лишь. альдольную конденсацию таких альдегидов. При смешанных реакциях конденсации эфир кислоты того альдегида, для которого реак- ция Тищенко протекает наиболее быстро, образуется в больших количествах [4]. Выходы сложных эфиров для наиболее простых альдегидов получаются различные, но могут быть и количественными [2, 3, 5]. [c.342]

В литературе имеются сведения о том, что некоторые катализаторы вызывают значительную полимеризацию диенов, затрудняющую или делающую невозможным проведение диеновой конденса-ции > 20,38 Отмечено также протекание других побочных реакций например реакции Тищенко при конденсации а, р -ненасыщенных альдегидов с диенами в присутствии катализаторов Циглера или реакции Фриделя — Крафтса - . [c.47]

Реакция Канниццаро имеет сложный механизм. Упрощенно ее первую стадию можно представить как частный случай реакции Тищенко — реакции слож.чо-эфир.чой конденсации альдегидов [c.322]

Напишите уравнения реакций конденсации (реакция Тищенко) а) пропионового альдегида, б) масляного альдегида. [c.53]

По данным работы [2], побочная реакция — конденсация формальдегида по Канниццаро — Тищенко в водных растворах уже при 25° С приводит к потерям формальдегида и едкого натра. [c.30]

А. одноатомных спиртов используют для селективного восстановления группы С=0 (см. Меервейна-Понндорфа-Верлея реакция, Оппенауэра реакция), как катализаторы диспропорционирования альдегидов (см. Тищенко реакци.ч), конденсации, полимеризации и др. Щелочные А.-алкокси-лирующие агенты (см. Вильямсона синтез). Алкоголяты А1 и - гидрофобизаторы и сшивающие агенты для эпоксидных и полиэфирных смол, кремнийорг. полимеров. Продукты частичного гидролиза и пиролиза А. - полиорганоме-таллоксаны-компоненты термостойких покрытий. Из А. в результате их гидролиза, пиролиза или окисления получают высокочистые и активные оксиды металлов. [c.97]

При реакции Тищенко 2 молекулы альдегида в отсутствие воды вступают в реакцию конденсации под каталитическим действием алкоголята алюминия и при этом образуется сложный эфир [c.333]

Реакция Канниццаро является частным случаем реакции Тищенко—реакции сложноэфирной конденсации альдегидов, т. е. она идет с промежуточным образованием сложного эфира [c.377]

Реакция Канниццаро. Для ароматических альдегидов характерна реакция, открытая в 1853 г. итальянским ученым С. Канниццаро и заключающаяся в том, что под действием крепких щелочей две молекулы альдегида вступают друг с другом в окислительно-восстановительное взаимодействие одна — окисляется в кислоту, другая — восстанавливается в спирт. Эта реакция является частным случаем реакции сложноэфирной конденсации (В. Е. Тищенко, стр. 147) очевидно, вначале из двух молекул альдегида образуется сложный эфир, который в этих условиях под действием щелочи сразу же гидролизуется [c.370]

Главным продуктом превращения бензальдегида является толуол, частично деметплирующийся в бензол. Однако одновременно протекают реакции конденсации и реакция Тищенко — Канниццаро, приводящая к бензойной кислоте и бензиловому спирту. Оба эти вещества, особенно бензиловый сиирт, очевидно, быстро восстанавливаются. [c.194]

Реакция конденсации масляного альдегида с формальдегидом состоит из двух основных стадий альдольной конденсации, в результате которой получается диметилолмасляный альдегид, и превращения альдегидоспирта в этриол (реакция Канницарро — Тищенко) по схеме [c.550]

Реакция Меервейна — Понндорфа — Берлея — Оппенау-ера. Конденсация Кляйзена — Тищенко. Реакция Канниццаро. Бензиловая перегруппировка [c.362]

Клайзена конденсацией из Э. получают ацетоуксусный эфир, а конденсацией с ацетоном — ацетилаце-тон. Э. получают из ацетальдегида в присутствии каталитич. количеств алкоголята алюминия (см. Тищенко реакция) 2СН3СИО—M Hs OO jHj и этерификацией уксусной к-ты этанолом. В пром-сти этерифи-кацию ведут в присутствии H2SO4 в колоннах с орошением тройной азеотропной смесью Э. 83,2%, вода 7,8%, этанол 9%. [c.515]

В1923 г. Лахман [34], проводя реакцию конденсации бензойного альдегида в присутствии едкого натра при низкой температуре и без избытка щелочи, выделил промежуточный продукт — бензиловый эфир бензойной кислоты. Он предложил полуацетальный механизм реакции Канниццаро — Тищенко. На первой ступени образуется полуацеталь, который при внутримолекулярном перемещении превращается в сложный эфир. Последний при омылении дает спирт и кислоту [c.10]

Кроме основной реакции протекают побочные процессы, связанные в основном с альдольной конденсацией исходного и промежуточного альдегидов, их окислением-восстановлением по Канниццаро— Тищенко и получением ацеталей (или формалей). С целью подавления побочных реакций желателен избыток формам ьдегида, чтобы второй компонент и промежуточные продукты реагировали главным образом с ним. Так, при синтезе пентаэрит- [c.576]

Процессы, в которых альдольная конденсация совмещена (в одном реакторе) с окислительно-восстановительным превращением по реакции Канниццаро — Тищенко (синтез пентаэритрита, метри-ола, этрнола и др.). Отличительная особенность этих процессов — применение большого количества щелочи, необходимой для связывания образующейся муравьиной кислоты в соль. При 30—50 °С длительность реакции составляет 1—2 ч. В качестве реакторов при периодическом синтезе используют аппарат с мешалкой, охлаждающей рубашкой и змеевиками, при непрерывном — каскад таких же аппаратов. Технология процессов этого типа далее рассмотрена на примере получения пентаэритрита. [c.581]

Основными потребителями ацетальдегида являются следующие отрасли промышленности производство уксусной кислоты и ее ангидрида окислением ацетальдегида молекулярным кислородом (гл. 18, стр. 335) производство этилацетата с использованием реакции Тищенко (гл. 18, стр. 348) производство различных продуктов на основе реакции альдольной конденсации. [c.300]

Под действием различных катализаторов первичные спирты с п атомами углерода легко превращаются в паровой фазе в симметричные кетоны с 2л—1 атомами углерода. Синтез кетонов путем сложноэфиртой конденсации гю Тищенко [1] представляет собой соответствующим образом измененный синтез эфиров, применяемый в промышленности СССР [2]. При синтезе ацетона из этилового спирта под действием водяных паров важным промежуточным соединением в цепи последовательно протекающих реакций является этилацетат. [c.222]

Сложноэфирная конденсация (В. Е. Тищенко). В условиях реакции Канниццаро алифатические альдегиды, содержащие подвижные атомы водорода у а-углеродного атома, как известно, вступают в альдольную конденсацию. Однако под влиянием малоосновных алкоголятов алюминия, которые не способны вызвать альдольную конденсацию, такие альдегиды претерпевают окислительно-восстановительные превращения с образованием сложного эфира. Так, например, под влиянием этилата алюминия ацетальдегид превращается в этилацетат [c.154]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

При обработке альдегидов, как содержащих, так и не содержащих а-водорода, этилатом алюминия одна молекула окисляется, а вторая — восстанавливается, как и в реакции 19-70, но в этом случае продуктом является сложный эфир. Этот процесс называется реакцией Тищенко. Возможны также перекрестные реакции Тищенко, При действии более основных алкоголятов, например алкоголятов магния или натрия, альдегиды, имеющие атом водорода в а-положении, вступают в аль-дольную конденсацию. Механизм этой реакции, как и в реакции 19-70, включает перенос гидрид-иона [630]. Реакция Тищенко катализируется также комплексами рутения [631], Ь1 У02 [632], борной кислотой [633], а для ароматических альдегидов — тетракарбонилферратом натрия Ка2ре(СО)4 [634]. [c.339]

С л о ж ноэфирна я конденсация альдегидов (реакция Тищенко). В 1906 г. В. Е. Тищенко открыл особый вид межмолекулярного взаимодействия альдегидов. Под влиянием алкоголята алюминия две молекулы, например, уксусного альдегида взаимодействуют следующим образом [c.147]

Возможная схема механизма приведенной побочной реакции восстановления (б) была предложена А, П, Тереитьепым. Согласно этой схеме, исходный альдегид под влиянием магнийгалоидалкоголята (1) конденсируется в сложный эфир (по типу реакции Тищенко — конденсации альдегидов в сложные эфиры под действием алкоголята алюминия), например [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология