Сложные реакции Реакции слож

Сложные процессы. Параллельные, последовательные, сопряженные и цепные реакции. Реальные химические процессы лишь редко могут быть описаны простым механизмом и, как правило, представляют собой сложные реакции, в которых помимо молекул могут участвовать и такие нестойкие промежуточные образования, как ионы, свободные радикалы, активные комплексы и т. п. СлоЖ ные реакции подразделяются на параллельные, последовательные [c.216]

Поскольку в уравнение стадии входит (учитывается) одна или несколько молекул исходного вещества или конечного продукта и одна молекула (или часть ее, например радикал, ион и т. д.) промежуточного продукта, то для ребер, примыкающих к одной вершине, промежуточные продукты будут общими. Если в этом случае уравнения стадий по какому-либо циклу графа сложить между собою, принимая стехиометрические числа равными разности чисел прохождений ребра в прямом и обратном направлениях, то промежуточные продукты выпадут из суммы. В результате получим суммарное уравнение скорости реакции, которое можно рассматривать как уравнение, соответствующее маршруту сложной стационарной реакции. Среди множества циклов графа могут быть такие, которые дадут линейно зависимые суммарные реакции. Число линейно независимых циклов, называемых базисными циклами [98], определяется цикломатическим рангом (цикломатическим числом) графа. Обычно механизм сложной реакции изображается плоским графом, для которого цикломатическое число равно числу конечных граней. Края этих граней определяют базисные циклы (базисные маршруты). Очевидно, что базисные маршруты как линейно независимые циклы, образованные конечными гранями, являются минимальными циклами. [c.102]

Анализируя рассмотренный в настоящем разделе материал, можно заметить, что исследование механизма влияния температуры на протекание органических реакций было к началу 50-х годов одним из наиболее слабо разработанных аспектов структурно-кинетических закономерностей в органической химии. Такое положение сложилось в результате малой изученности механизмов органических реакций в то время. Действительно, если понятно влияние температуры на проведение элементарных актов, то действие ее на сложную реакцию является результатом изменения соотношений между скоростями отдельных стадий. [c.76]

Реакция Канниццаро имеет сложный механизм. Упрощенно ее первую стадию можно представить как частный случай реакции Тищенко — реакции слож.чо-эфир.чой конденсации альдегидов [c.322]

Близкая схема предполагается для реакции на никелевом катализаторе в работе [321 ]. Для стационарного протекания реакции, очевидно, необходимо, чтобы промежуточные соединения, возникающие в одних стадиях, разлагались в других стадиях с тем чтобы они отсутствовали в итоговом уравнении (11.54), получаемом в результате суммирования всех стадий. Однако нетрудно видеть, что простое суммирование стадий (У.28) не приведет к выражению (11.54), и в полученном таким образом уравнении сохранятся промежуточные соединения Н2 и 2. Подобная ситуация произошла потому, что не была учтена необходимость повторения некоторых стадий для осуществления каждого акта химического превращения. Для взаимной компенсации образования и разложения промежуточных соединений в разных элементарных стадиях уравнения этих стадий нужно умножить на некоторые числа. В рассматриваемом примере уравнение стадии 2 следует умножить на три, а уравнения остальных стадий — на единицу. Тогда, сложив уравнения стадий с учетом этих множителей, мы и получим уравнение (11.54). Набор таких множителей, в данном случае 1 3 1 1 1 1 1 1, называемых стехиометрическими числами стадий может характеризовать рассматриваемые стадийные схемы. Значения стехиометрических чисел стадий должны зависеть от стехиометрических коэффициентов итогового уравнения, выбор которых, как уже обсуждалось в гл. И, может быть произвольным (при сохранении соотношения между ними). Так, если вместо уравнения (11.54) описать гидрирование бензола уравнением (11.55) [которое столь же правомочно, как и (П.54), поскольку отвечает не элементарной стадии, а сложной реакции ], то той же схеме (У.28) соответствуют уже стехиометрические числа, уменьшенные втрое ( 4 1 Vз Vз /3 /з)> хотя соотношение между нп.мн отвечает написанному выше. [c.148]

Таким же путем получается пинаколиновый спирт. Образование высококипящих продуктов ранее отмечалось [30] при реакциях со сложными эфирами. Было замечено, что образование подобных продуктов конденсации при проведении реакций Гриньяра с кетонами или сложивши эфирами происходит чаще, чем это полагали ранее. [c.400]

Особое внимание уделяется взаимодействию органической химии и биологии. В целом, отношения между органической химией и биологией можно сравнить с отношениями, сложившимися между органической химией и физикой. Подобно тому, как физика (включая квантовую механику) является основой понимания фундаментальных свойств, реакций и спектрального поведения органических соединений, так и органическая химия на молекулярном уровне формирует понимание сложных биологических процессов, связанных с обменом энергии, метаболизмом, молекулярным узнаванием и воспроизведением биологических субстратов. [c.130]

В самом деле при соединении п атомов водорода с п атомами хлора должно получиться такое же число — п сложных атомов хлористого водорода. Согласно гипотезе Берцелиуса, равные числа атомов (простых или сложных — безразлично) должны занимать и равные объемы. Поэтому газообразный продукт реакции — хлористый водород должен занять такой же объем, который занимал каждый из израсходованных газов водород или хлор. Между тем, согласно опыту, хлористого водорода по объему получается как раз вдвое больше. Не найдя выхода из этого и ему подобных противоречий теории с опытом, Берцелиус сложил оружие. [c.33]

Чтобы вывести для более сложных процессов окисления уравнение реакции, последнюю разлагают на отдельные фазы, для чего исходят, например, от окисей или ангидридов кислот затем, сложив левые и правые части уравнений и. произведя сокращение одинаковых членов, пол чают суммарное уравнение [c.123]

Развитие представлений о механизме синтеза органических соединений из СО и На прошло несколько этапов, и в настоящее время сложилась довольно подробная картина отдельных стадий этого сложного процесса. Несмотря на различную стехиометрию реакции для Со, Ni- и Fe-катализаторов получены экспериментальные данные, позволяющие полагать, что механизм реакции одинаков для всех катализаторов [275, 276] и включает в себя следующие основные стадии 1) хемосорбция реагентов на поверхности катализатора, 2) взаимодействие хемосорбированной СО и хемо-сорбированного или молекулярного водорода с образованием поверхностного комплекса, 3) превращения комплексов в адсорбированные углеводородные цени, 4) обрыв цепей и десорбция продуктов реакции. [c.29]

Наряду с классификациями элементов, прямо связанными с периодической системой (периоды, группы, подгруппы, ряды, блоки), исторически сложились еще иные, которые отражают те или иные существенные особенности соответствующих элементов, имеющие значение для рассматриваемой проблемы. Из числа этих классификаций для химического анализа имеет значение старейшее по происхождению деление элементов на металлы и неметаллы. Это деление первоначально основывалось и сейчас еще включает в себя состояние соответственных простых веществ при обычных условиях. В химическом отношении, что важно для аналитической химии, оно выражает тенденцию к образованию, по крайней мере в низших валентных состояниях, катионов (металлы) или анионов (неметаллы), причем речь идет как о простых анионах, так и о сложных (т. е. типа 8 - и МОг)-Для аналитической химии это деление издавна имеет колоссальное значение, так как катионы разделяют посредством ионных реакций с различными анионами (классический сероводородный метод качественного анализа, бессероводородные неорганические схемы анализа катионов), а анионы — соответственно с катионами. В последние десятилетия присоединились ионообменные методы разделения и методы разделения ионов с помощью электролиза. Кроме металлов и неметаллов, часто в последнее время различают еще полуметаллы, или иначе металлоиды (что не следует путать с устаревшим применением термина металлоид как синонима слова неметалл ). К ним относятся элементы, обладающие как в виде простых веществ, так и в соединениях промежуточными свойствами бор, кремний, германий, мышьяк, сурьма, теллур, астат. [c.15]

Поэтому мы условимся понимать под гетерофазной полимеризацией такой процесс, который возбужден одним и тем же инициатором, но протекает в нескольких фазах сложной системы. Не специализируя пока эти фазы, можно утверждать, что каждая из них характеризуется своей концентрацией мономера, инициатора, живых цепей и т. д., причем реакция может идти либо на поверхности, либо в объеме каждой фазы. Иными словами, каждая фаза характеризуется своей скоростью роста и обрыва цепи. Коль скоро речь идет о радикальной полимеризации и эти скорости от молекулярного веса не зависят, каждая фаза в соответствии с леммой может быть охарактеризована своим параметром а . Если бы инициирование происходило независимо в каждой фазе, МВР сложилось бы из г ( =1, 2.. . ) независимых распределений. Однако ситуация осложняется наличием целой серии межфазных реакций. Чаще всего инициирование происходит лишь в одной фазе или на вполне определенной границе двух фаз. Поскольку мономер каким-то образом распределен между всеми фазами, цепочка может начать рост в фазе , продолжить его в фазе / и закончить в фазе к. При подобной последовательности событий в фазу 7 попадают живые цепи, распределенные по [c.202]

Значительно более сложна операция разложения пятикомпонентного вектора на четыре или пять заданных и даже самое установление возможности такого разложения для данного вектора. Задача разложения пятикомпонентного вектора на четыре заданных рассмотрена В. Н. Лодочниковым (1924— 1926, стр. 134). Этих задач мы здесь касаться не будем. Заметим, что при применении векторного метода к исследованию реакций между минералами обычно оказывается, что часть минералов сложена меньшим числом компонентов, что значительно облегчает графические операции. [c.76]

Применительно к сложным реакциям следует различать ПОНЯ1 ия степени превращения вещества А, в суммарной слож — ной реакции (х.) и степени превращения отдельных простых реакций (Xj). [c.18]

Реакция со сложивши эфирами [10]. В присутствии метоксиль-ного иона в качестве катализатора сложные эфиры при взаимодействии с Ф. или N-метилформамидом образуют амиды [c.505]

Панкреатическая липаза ускоряет реакцию гидролиза слож-яоэфирных связей в молекуле жиров (триглицеридов), протекающую с образованием глицерина и жирных кислот, и гидролиз некоторых других сложных эфиров, например этиловых эфиров высокомолекулярных жирных кислот. Оптимум действия панкреатической липазы лежит при pH 7,0—8,0, однако, как и для многих других ферментов, значение оптимума зависит от присутствия тех или иных сопутствующих веществ и состава буферной смеси. При прочих равных условиях липолитическое расщепление протекает тем энергичнее, чем выще степень дисперсности жира. Желчь в организме ускоряет гидролиз жиров в ки-щечнике. При щелочной реакции панкреатическая липаза активируется желчными солями, солями кальция, мылами и альбумином. [c.50]

Нельзя упускать из виду предпосылки поставленного эксперимента в качестве объекта, на котором тестировался описанный эффект, избрана культура ткани — ассоциация клеток, лишенная сложных интегративных влияний нервной и гормональной системы, иммунологического аппарата. Такая ассоциация может помочь обгаружить тонкие регуляторные механизмы, скрытые под покровом позднкх эволюционных наслоений. Однако она же оказывается несостоятельной при встрече с сигналом, заспускающим неадекватную реакцию, но остающейся в рамках сложившихся привычных взаимоотношений. [c.107]

III. К числу интересных в теоретическом и практическом отношении работ советских химиков нужно отнести исследования, выясняющие химическую и физическую природу контактных тел и катализаторов. В органической химической промышленности применение катализатора играет очень важную роль, и потому приготовлению простых и сложных катализаторов уделялось большое у нас внимание. У химиков сложилось мнение, равное почти убеждению, что всякий химический процесс, как бы трудно протекающим он ни был, можно осуществить, найдя специфический для него катализатор. Поэтому очень важной задачей современности является проблема органического катализа, т. е. такого химического процесса, при котором быстрота течения химической реакции и самое направление, но которому она протекает, становится в зависимость от присутствия среди участвующих в реакции веществ вышеназванных катализаторов, ускоряющих процессы химического взаимодействия и направляющих их по определенному желательному пути. Многие каталитические процессы уже введены в технологическое производство и обнаруживают совершенно исключительный эффект в смысле осуществления тех реакций, которые пе могли быть реализованы без участия катализаторов. Катализ произвел переворот во многих ванчнейшнх отраслях промышленности, но с теоретической точки зрения не все еще наукой разъяснено в каталитических явлениях, а потому мы не можем в достаточной степени управлять всеми процессами, осуществляющимися цри помощи катализаторов и контактных тел. Вот почему так важно для подъема промышленности продолжать и чисто теоретические исследования в области катализа. [c.341]

В последующем нормы на содержание серы ужесточались, а вышеуказанная схема ие могла обеспечить получение в конечном продукте содержание серы, как правило, менее 1,0%. Появилась необходимость в очистке от серы непосредственно и остатков. При решении этой сложной задачи сложился ряд вариантов. В основе прежде всего лежит характеристика перерабатываемого сырья. Она определяется исходной нефтью и глубиной отбора дистиллятных фракций. Это становится понятным, так как содержащиеся в различных количествах в разных нефтях металлы (ванадий и никель), отравляющие катализатор, концентрируются в остатках от перегонки нефти. Были попытки ввести градацию в содержание металлов в сырье и определение, исходя из этого, типа технологии его гидрообессеривания. При содержании металлов в исходном сырье менее 25 г/т процесс может быть осуществлен с высокими технико-экономическими показателями в реакторе со стационарным слоем одного вида катализатора, характеризующегося высокой гидрообессеривающей активностью и относительно небольшой металлоемкостью. При содержании металлов 25-50 г/т более эффективно использование системы из двух видов катализаторов, причем первый должен характеризоваться высокой металлоемкостью, при этЬм допустима невысокая гидрообессеривающая активность. Другой катализатор должен быть высокоактивным в реакции гидрообессеривания. При содержании в сырье металлов более 75 г/т фирма бЬеИ считает предпочтительнее использовать системы с движущимся слоем и непрерьтной заменой катализатора. По другим данным предельным содержанием металлов в сырье [c.151]

В тексте материа т также расположен а генетической пос 1едователь-ности. Сначала рассматриваются важнейшие процессы хлорирование, нитрование н восстановление, сульфирование н щелочное плавление в применении к простейшему исходному веществу—бензолу. Затем из синтезированных таким путем промежуточных продуктов с помощью цикла реакций, которые располагаются в определенной последовательности и могут считаться типичными, получаются. все более сложйые производные. Аналогично рассматриваются производные гомологов бензола, затем — нафталина и, наконец, антрахнтюиа. Это помогает изучающему ознакомиться, с одной стороны, со всем ходом получения основных веществ и, с другой стороны, с возможностью дальнейшей переработки этих веществ в более сложные промежуточные продукты начинающий химик таким образом сможет рассматривать каждый процесс не только сам по себе, по в связи с целым комплексом методов сиитеза. [c.13]

Современный этап развития исследований в области окисления уг-лев )дородов отличается более углубленным изучением химии этих про-цес юв. Сведения о скорости поглощения кислорода становятся уже недостаточной характеристикой процесса, так как они отражают лишь сум иарную скорость реакции. Между тем окисление углеводородов—слож-ны1 процесс, представляющий совокупность большого числа макроскопических стадий. Для того чтобы выявить основные стадии процесса, их 5заимосвязь, влияние различных факторов на протекание отдельных макроскопических стадий, необходимо знать детальный механизм реак-циЕ. В связи с этим для характеристики процесса окисления необходимо изу 1ать кинетические закономерности накопления соединений, содержа ] их в своей молекуле определенные функциональные группы (перекиси, спирты, карбонильные соединения, кислоты, сложные эфиры), а Т1кже кинетические закономерности накопления индивидуальных продуктов окисления. [c.35]

Сложйые Эфиры карбоновых кислот часто спонтанно реагируют с гидразингидратом, хотя в отдельных случаях требуется слабое нагревание [406]. Реакция подвержена влиянию стерических факторов [407]. Замещение в моноалкилгидразинах может происходить у любого из двух атомов азота, при этом образуются изомерные гидразиды (146) и (147), схема (224) . Однако на практике заметные количества более стерически затрудненного изомера (147) образуются только из формиатов (К2=Н). При увеличении размера остатков Н или Я скорость реакции падает и увеличивается количество продукта (146) за счет (147) [408]. Так, взаимодействие метилгидразина со сложным эфиром дает главным образом (146). Напротив, при ацилировании хлорангидридом кислоты главным продуктом является (147), так как электронодонорные свойства метильной группы в данном случае являются фактором, определяющим строение продуктов. В случае [c.511]

Для повышения степени конверсии исходных реагентов в слож ный эфир имеются различные методы. При жидкофазных реакциях наиболее эффективно отгонять из реакционной массы воду или эфир по мере их образования. Когда это невозможно, а также во всех процессах парофазной этерификации с целью повышения равновесной степени конверсии берут избыток одного из реагентов, обычно наиболее дешевого. В обратном процессе — при гидролизе сложных эфиров — для увеличения степени конверсии, очевидно, необходимы другие условия, а именно проведение реакции в избытке воды. [c.259]

За последнее десятилетие интенсивно развивается направление в неорганической химии, связанное с изучением химических превращений при высоких температурах. Ведущую роль здесь играют методы высокотемпературной масс-спектрометрии. Естественным дополнением этих методов являются тензиметрические методы и в первую очередь статический метод и метод потока. Они позволяют исследовать процессы до температур 1100—1200°С при суммарном давлении от нескольких десятых долей кПа до нескольких сотен кПа. Детальное описание техники эксперимента и результаты исследований тензиметрическими методами можно найти в [1—3]. Хотя с помощью этих методов накоплен обширный материал о термодинамических свойствах продуктов реакций при высоких температурах, сложившаяся практика термодинамических расчетов тензиметрического эксперимента не дает адекватного описания сложных химических равновесий в газовой фазе [4—8]. В работах [9—13] предложен новый метод анализа тензимет-рических данных аналогичные методы развиваются в последние годы в [14—16], а также при изучении равновесий комплексообразования в растворах [17—19]. [c.232]

У читателя 0жет сложиться впечатление, чт( разобранные в книге типы реакций составляют только малую (и наиболее простую) часть всего мпогог)бразия превращений органических соединений, В какой-то мере это действительно тяк, однако рассмотренные нами типы реакций часто являются про.межуточными стадиями сложного процесса. Р ассмотрим, например, следующую реакцию [.52, 1%4. т. 29, с, 32521 [c.544]

Две проблемы делают отыскание действительного механизма реакции сложным. Во-первых, реакция может протекать прн сочетании нескольких механизмов. Во-вторых, данному кинетическому соотношению могут соответствовать несколько механизмов реакции. Решение этих вопросов сложено и требует основательного изучения химии рассматриваемых веществ. Оставляя это в стороне, посмотрим, как испытать соответствие между принятым механизмом и экспериментальной кинетикой реакции. Для того чтобы испытать гипотетический механизм, включаюхций в себя набор последовательных элементарных реакций, мы долнсны сопоставить принимаемые кинетические уравнения с экспериментальными кинетическими уравнениями. При этом допускаем следующее. [c.88]

Для многих органических соединений, содержащих, помимо 5 глерода, азота и водорода, другие элементы, папример галогены, серу, кремний, бор и др., процесс сгорания является значительно бо.тее сложиь№1 и часто сопровождается побочными реакциями. Для соединений такого типа сгорание может происходить не полностью, с образованием весьма сложных конечных продуктов. Эти обстоятельства в значительной степени затрудняют проведение эксперимента и часто вынуждают экспериментатора использовать другие калориметрические методы (см. ниже).— 11ри.ч. перев. [c.83]

По типу протекающих химических реакций различают окислительно-восстановительное (гомолитическое) и кислотно-основное (ге-теролитическое) взаимодействие реагирующих веществ. В классификации процессов учитывают также деление химических реакций на простые, сложные-параллельные и сложные-последовательные, слож-ные-сопряженные. [c.44]

Таким образом, например, как будет указано далее, от кислоты, содержащей 17 атомов углерода в частице, переходят к кетону, содержащему 18 атомов углерода. От этого кетона окислением его переходят к кислоте, содержащей 16 атомов углерода, затем переходят через кетон к кислоте, содержащей 15 атомов углерода и т. д. к кислотам с убывающим количеством атомов углерода. Эта реакция (Краффт) важна, так как дает возможность переходить от веществ более слож-ньк неизвестного строения к веществам менее сложным и опреде-ленньш. [c.311]

В рамках традиционной информационной систем ы химии в качестве средства для подобных поисков могут быть использованы лишь предметные указатели, построепные по традиционному алфавитному принципу. Однако в подобных указателях могут регистрироваться лишь понятия, для которых сложилась вполне определенная терминология, т. е. понятия, имеющие определенные (ие слишком сложные и достаточно однозначные) словесные названия. Между тем подавляющее большинство таких столь важных для химии понятий, как различные типы органических реакций, не имеет собственных названий. Число типов реакций, названных определенным образом, составляет лишь небольшой процент общего и все растущего числа всевозможных типов органических реакций. При этом имеющиеся названия в большинстве случаев или являются слишком общими (например, такие, как окисление , восстановление , гидролиз ), или носят чисто эмпирический характер (например, так называемые именные реакции, получившие название по фамилии автора, открывшего оп- [c.189]

Распворителем при реакции Клайзена большею частью служит избыток сложного эфира, однако в некоторых случаях конденсацию проводят в сухом диэтиловом эфире, бензоле или в толуоле. При синтезе ацетоуксусного эфира избыток этилацетата не только служит растворителем, но и препятствует образованию побочных продуктов. Так. установлено, что при конденсации этилацетата в присутствии большиу. количеств натрия (2 г-атом натрия на 1 моль этилацета) образуется ацетоин H3 HOHGO H3. Другие сложные эфиры также подвергаются в этих условиях ацилоиновой конденсации . Побочным продуктом. Образующимся при сложи оэ фирн ой конденсации в присутствии больших количеств натрия, является также а-дикетон [c.613]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология