Ацетальдегид гидролизом виниловых эфиров

Первый способ долгое время был единственным поставщиком ацетальдегида, но после второй мировой войны был оттеснен на задний план методами, исходящими из этилового спирта. Парофазная гидратация ацетилена находится в стадии разработки и после освоения, возможно, станет наиболее экономичным способом производства ацетальдегида из ацетилена. Гидролиз виниловых эфиров освоен в опытном масштабе. Поскольку эти методы исчерпывающе освещены в литературе [150—152], здесь они не рассматриваются. [c.314]

Виниловый эфир молочной кислоты — бесцветна жидкость, т. кип. 153°, 1,0774, 1,4088. Вода и водные растворы щелочей и минеральных кислот при 50—60° с заметной скоростью гидролизуют виниловый эфир на молочную кислоту и ацетальдегид. [c.46]

Ввиду легкости гидролиза виниловых эфиров реакция этого типа может быть использована для превращения ацетилена в ацетальдегид [c.382]

Метод основан на взаимодействии ацетальдегида, выделяющегося при гидролизе винилового эфира, с солянокислым гидроксиламином и определении количества образующейся соляной кислоты [c.74]

Метод анализа, основанный на гидролизе винилового эфира с образованием ацетальдегида, имеет два направления. По первому из них виниловый эфир обрабатывают определенным количеством водного раствора солянокислого гидроксиламина известной концентрации [1399, 1400]. Образующийся ацетальдегид реагирует с гидроксиламином с образованием оксима, и при этом выделяется эквивалентное количество хлористого водорода, который определяют титрованием 0,5 и. раствором едкого натра с индикатором бром-феноловым синим [c.305]

Кинетика кислотно-каталитического гидролиза виниловых эфиров изучалась, как описано ранее (полярографически измерялось возрастание концентрации ацетальдегида в гидролизате). Растворитель - 75 ный (по объему) водный диметилформамид (ДМФА). Катализатор - НС1, концентрации - см.табл.Х и рис.1. Начальная концентрация эфиров 7,5 10 М. Температура Z5- [c.936]

Технические винилалкиловые эфиры могут содержать спирт, ацетальдегид, воду и ацеталь. Спирт может попасть как при синтезе эфира, так п образоваться при гидролизе эфира ацетальдегид образуется при гидролизе винилового эфира. Ацетали образуются в виде побочных продуктов реакции при синтезе виниловых эфиров, а вода попадает в продукт в процессе промывки, а иногда и с исходными спиртами. [c.264]

Виниловые эфиры легко гидролизуются разбавленными кислотами до альдегидов из метилвинилового эфира таким путем получается с превосходным выходом ацетальдегид этот способ применяется в промыщленности [c.81]

Существуют три способа получения ацетальдегида из ацетилена гидратация ацетилена в жидкой фазе с ртутно-железным катализатором (способ М. Г. Кучерова), гидратация ацетилена в паровой фазе с гетерогенным катализатором (фосфаты меди) и гидролиз простых виниловых эфиров, которые получают винилированием спиртов (метод акад. А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского). [c.314]

По хим. св-вам В.-типичный виниловый эфир. В р-рах к-т или щелочей гидролизуется с образованием уксусной к-ты и ацетальдегида. Взаимод, с карбоновыми к-тами в присут. солей Hg, образуя новые виниловые эфиры. Полимеризуется под действием света, радикальных инициаторов с образованием поливинилацетата, сополимеризуется с виниловыми мономерами Для предотвращения самопроизвольной полимеризации В. ингибируют дифениламином, гидрохиноном, уксуснокислым триэтилбензиламмонием и др. В присоединяет по двойной связи галогены, НС1 или НВг, Hj, уксусную к-ту, подвергается карбонилированию, вступает в диеновый синтез и др. [c.369]

Синтез из ацетилена простого винилового эфира и гидролиз его в ацетальдегид (реакции, не требующие ртутного катализатора, применяемого при прямой гидратации ацетилена в ацетальдегид по Кучерову) предложены как способ получения ацетальдегида из ацетилена непрямой его гидратацией (А. Е. Фаворский, М. Ф. Шостаковский). [c.311]

Этот эфир не изменяется при действии щелочей в присутствии кислот, как и все виниловые эфиры, гидролизуется до метанола и ацетальдегида .. [c.337]

В запаянной тонкостенной ампуле (см. с. 87) берут навеску образца, содержащего 0,02—0,04 моль ацеталя или винилового эфира и вносят ее в колбу А прибора (см. рис. 10.1) вместе с 50 мл 1 н. серной кислоты. В колбу опускают стеклянные бусины для облегчения разбивания ампулы и прибор закрывают пробка должна быть хорошо смазана во избежание потерь летучего альдегида. Если при гидролизе образуется ацетальдегид, колбу полностью погружают в битый лед на 5 мин, чтобы не допустить увеличения давления в ней при разбивании ампулы. (Если колбу не охлаждать, может вылететь пробка или произойти утечка паров через кран.) [c.394]

Таким образом, виниловые эфиры могут быть приготовлены не только присоединением спиртов к ацетилену (см. разд. 1.4.3). Важно отметить, что винилалкиловые эфиры в отличие от диалкиловых легко гидролизуются в кислой среде. Это иногда используют для синтеза ацетальдегида и, следовательно, уксусной кислоты, свободных от примеси токсичных солей ртути, что весьма важно, так как уксус является не только техническим, но и пищевым продуктом. [c.208]

Далее виниловый эфир гидролизуется разбавленной кислотой с образова--нием ацетальдегида и спирта [c.219]

Такие виниловые эфиры, как винилацетат, винилбутират и винилбензоат, можно гидролизовать в присутствии (СНз)4М для их определения используют волну ацетальдегида [270]. [c.381]

В отличие от насыщенных простых эфиров виниловый эфиры легко гидролизуются в кислой среде, причем вместо неустойчивого винилового спирта получается ацетальдегид [c.183]

Дивиниловый эфир 1,4-бутиленгликоля —легкоподвижная, бесцветная, прозрачная жидкость с резким специфическим запахом. Смешивается с обычными органическими растворителями. Плохо растворим в воде. Энергично реагируете бромом. Мгновенно обесцвечивает раствор перманганата. С концентрированной серной кислотой реагирует со взрывом. Легко гидролизуется слабой серной кислотой с образованием ацетальдегида и исходного гликоля. Под влиянием хлорного железа превращается в твердый, рыхлый, светлый полимер. Выделяется среди других представителей простых виниловых эфиров большой склонностью к термополимеризации. При хранении — устойчив. Т. кип. 75° при 25 мм, 167—168° при 755 мм, (/f 0,8985, 1,4398. [c.86]

Уксусная кислота и уксусный ангидрид применяются в производстве красящих веществ в больших количествах для ацетилирования. Уксусная кислота производится при непрерывном окислении ацетальдегида при 50° в присутствии в качестве катализатора ацетатов марганца и церия. Выход 96%. ° Ацетальдегид получается из ацетилена гидратацией в присутствии соли ртути или окислением этанола воздухом над серебряным катализатором или дегидрированием этанола при испарении его над медью при температуре около 280°. В дополнение к обычно применяемому методу получения ацетальдегида гидрированием аЦетилена в присутствии в качестве катализатора ртути Ю разработан способ без применения ртути. При взаимодействии ацетилена и метилового спирта в присутствии гидрата окиси калия при 160° и 16 атмосфер образуется метилово-виниловый эфир, который после гидролиза 0,25% серной кислотой дает ацетальдегид и метиловый спирт. Ацетальдегид очищается с помощью перегонки, а метиловый спирт возвращается вновь на первичную операцию. Новый процесс производства уксусного ангидрида заключается во взаимодействии ке-тена с уксусной кислотой [c.243]

Ацетальдегид из ацетилена может быть получен следующими методами 1) гидратацией ацетилена в жидкой фазе с применением ртутно-железного катализатора — способ М. Г. Кучерова 2) гидратацией ацетилена в паровой фазе, на твердом катализаторе 3) гидролизом простых виниловых эфиров. [c.211]

Определение концевой метиленовой группы, связанной с кислородом. Соединения с концевой метиленовой группой, связанной с кислородом, представляют собою виниловые эфиры. Эти соединения при гидролизе в присутствии кислот дают эквивалентное количество ацетальдегида [c.363]

От остальных соединений с винильной группой при азоте, например от виниламинов и винилпирролидона, винилкарбазол отличается своей устойчивостью к действию кислорода воздуха, которым оп в отличие от упомянутых соединений не окисляется. У винилкарбазола мы сталкиваемся с типичным для виниламинов и виниловых эфиров свойством отщеплять молекулу ацетальдегида при действии на них разбавленных минеральных кислот однако гидролиз в рассматриваемом случае протекает с большей трудностью, нежели при тех же условиях гидролиз виниловых эфиров (см. стр. 313). [c.235]

В результате, гидролиза виниловых эфиров и ацеталей образовывался ацетальдегид, определение которого и было положено в основу количественного анализа и изучения строения исследуемых соединений (см. главу XIII). [c.105]

Удаление ацетальдегида из сферы реакции в виде оксима гарантирует полноту гидролиза винилового эфира. Благодаря непрерывно возрастающей концентрации выделяющейся кислоты реакция гидролиза протекает автокаталитически, так как скорость ее увеличивается с повышением pH среды. [c.261]

Гораздо удобнее получать ацетальдегид гидролизом высших виниловых эфиров, например, деалкилвинилового, гидролиз которого легко протекает при атмосферном давлении. — Прим. ред. [c.203]

Полярографическим исследованиям сложных виниловых эфиров типа дивиниладипината, дивинилсебацината, дивинил-глутарата и др. посвящены работы Шура, Ляликова с сотр. (см., например, [79, с. 264]). В них предложены косвенные полярографические методики количественного определения как индивидуальных виниловых эфиров, так и в смесях с другими мономерами (метилакрилатом и пр.) с использованием щелочного гидролиза этих соединений до ацетальдегида, по волне которого они определяются. [c.132]

Пытаясь получить 2-метилпиридон-4 циклизацией этилового эфира р-этпл1щенаминокротоновой кислоты, Кинг [46] конденсировал винилацетат с этиловым эфиром р-аминокротоновой кисдоты в водной щелочной среде. Однако он нашел, что ни одно иэ этих веществ не образуется. Вместо этого ацетальдегид, образовавшийся из винилового эфира, в условиях конденсации реагирует (вероятно, по реакции Ганча) с аминоэфиром и ацетоуксус-ным эфиром, образовавшимся гидролизом некоторого количестоа аминоэфира, по следующей схеме [c.84]

Обычными примесями в винилалкиловых эфирах являются спирты, ацетальдегид, ацетали, ацетилен и вода в условиях иодометрического анализа они не оказывают влияние на определение эфиров. Предлагаемый метод особенно удобен для определения виниловых эфиров в присутствии ацеталей и ацетальдегида. Во всех описанных выше методах анализа виниловых эфиров, основанных на кислотном гидролизе и определении образующегося ацетальдегида, ацеталь реагирует одновременно с эфиром, и так как окончательно определяется ацетальдегид, то присутствие его в образцах виниловых эфиров представляет известные помехи. [c.395]

Возможность определения ацеталей и виниловых эфиров методом Джайанга и Смита [5] была проверена на метальдегиде, однако были получены неудовлетворительные результаты вследствие неполного гидролиза. Выход ацетальдегида удалось повысить, применяя 107о"Ную серную кислоту вместо 0,4%-ной, ис пользованной Джайангом и Смитом. С более концентрированной кислотой количественные результаты были получены только при 15-минутном кипячении реакционной смеси с обратным холодильником. Подача охлажденной воды в холодильники при кипячении особенно необходима при анализе легколетучих веществ, чтобы предотвратить их улетучивание до окончания гидролиза. [c.401]

Таблица 10.4. Результаты определения ацетальдегида, полученного при гидролизе ацеталей и виниловых эфиров

Примером третьего способа служит анализ смесей ацеталей и простых виниловых эфиров. Общее их содержание определяют, подвергая пробу гидролизу и определяя количество образующегося ацетальдегида. Затем в отдельной пробе иодометрически определяют виниловый эфир. Содержание ацеталя находят по разности. [c.619]

Еще в 1887 г. А. Е. Фаворский описал реакцию присоединения молекулы спирта к метилацетилену, идущую в присутствии твердой щелочи с образованием этилизопропенилового эфира. Позднее А. Е. Фаворским и М. Ф. Шостаковским разработан новый метод получения простых виниловых эфиров, их полимеризации и гидролиза, являющегося оригинальным способом получения ацетальдегида. [c.25]

Большинство простых виниловых эфиров является бесцветными-жидкостями. Отметим винилэтиловый эфир С2Н5О—СН = СН2 (т. кип. 37 °С) и винилизобутиловый (СНз)2С—СН2О—СН = СН2 (т. кип. 81 °С). Простые винило-вые эфиры легко гидролизуются разбавленными растворами кислот с образованием ацетальдегида. [c.429]

Получить П. с. непосредствецной полимеризацией не представляется возможным, т. к. мономер — виниловый спирт — в момент образования изомеризуется в ацетальдегид. Поэтому П. с. получают полимеранало-гичными превращениями его производных—щелочным или кислотным гидролизом сложных поливиниловых эфиров. Чаще всего в качестве исходного соединения используют поливинилацетат. Применение в качестве катализаторов минеральных к-т требует очень тщательной последующей промывки образующегося полимера, так как присутствие даже небольших количеств к-ты снижает термич. стойкость и растворимость П. с., ускоряет его деструкцию. Гидролиз поливиниловых эфиров незначительным количеством щелочи в присутствии спирта лишен недостатков кислотного гидролиза. Технич. П. с., полученный из ноли-винилацетата, обычно содержит 1,5—2 мол. % ацетильных групп. [c.72]

Полярографическим исследованиям сложных виниловых эфиров типа дивиниладипината, дивинилсебацината, дивинилглутарата и других посвящены работы Шура, Ляликова и их сотрудников [236, 237]. В них предложены косвенные полярографические методики количественного определения виниловых эфиров как в индивидуальном виде, так и в смесях с другими мономерами (метилакрилатом и т. д.). Методики анализа основаны на том, что в сильнощелочной среде виниловые эфиры нацело гидролизуются до ацетальдегида, по волне которого они и определяются. [c.96]

Гидролиз этого эфира проходит в кислотном растворе с выделением спирта, с измеримой скоростью, причем из образующегося винилового спирта с неизмеримой скоростью получается ацетальдегид. Альдегид определяют по сульфитному способу. К 25 мл 0,1 н. раствора натрийацетата и 200 мл прокииячениой воды в измерительной колбе (250 мл) вносят 1,2 мл исследуемого эфира, растворение которого происходит при встряхивании. Содержимое колбы дополняется до черты. В другую колбу (300 мл) вносят 25 мл 1,0 М раствора уксусной кислоты. Колбы выдерживают в термостате после установления постоянной температуры растворы смешивают, причем освобождавшуюся от раствора колбу омывают. По мере хода гидролиза берут пробы по 50 мл в маленькие колбочки и титруют образовавшийся альдегид. [c.247]

Большинство простых виниловых эфиров является бесцветными жидкостями. Отметим винилэтиловый эфир С2Н5О—СН=СНг (т. кип. 37°С) и винилизобутиловый (СНз)гС—СН2О—СН=СНг (т. кип. 81 °С). Простые виниловые эфиры легко гидролизуются разбавленными растворами кислот с образованием ацетальдегида. Гидролиз протекает через промежуточную стадию полуацеталей и идет с высоким выходом альдегида [c.371]

Винилалкиловые эфиры легко гидролизуются разбавленными растворами кислот, образуя ацетальдегид и соответствующий спирт. Инициаторы радикального типа, свет и тепло вызывают медленную полимеризацию их в низкомолекулярные псУлимеры. Ионные катализаторы приводят к быстрой полимеризации виниловых эфиров. Образующиеся полимеры в зависимости от условий реакции имеют разную молекулярную массу. Минеральные кислоты вызывают образование вязких полимеров с молекулярной массой 1000—10000 Sn U, ВРз О(С2Н5)2 и галогениды других металлов приводят к получению полимеров с молекулярной массой до 1 ООО ООО. В сополимеризацию по радикальному механизму винилалкиловые эфиры вступают легко, образующиеся сополимеры имеют высокую молекулярную массу. [c.106]