Диазометан определение

В настоящее время известен ряд модификаций метода исчерпывающего метилирования с использованием иодистого метила в диметилформамиде в присутствии окиси серебра или окиси бария, диметилсульфата и безводного едкого натра в тетрагидрофуране, иодистого метила и металлического калия в жидком аммиаке. В определенных случаях каждый из перечисленных методов метилирования обладает преимуществами перед остальными следует также отметить, что некоторые из них требуют предварительного метилирования по методу Хеуорса, в результате чего получается частично метилированное производное, растворимое в органических растворителях. Для метилирования сахаров может быть использован также диазометан в присутствии трехфтористого бора в качестве катализатора (см. том I 8.35). Уокер мл. (1962) показал, что метилирование иодистым метилом в присутствии окиси серебра в диметилформамиде (Кун, 1955) может быть использовано для исчерпывающего метилирования восстанавливающих сахаров этим методом получают хорошие выходы без предварительной защиты восстанавливающей группы. [c.529]

Другой метод определения С-концевой аминокислоты основан на восстановлении концевой карбоксильной группы литийалюминийгидридом. Белок перед восстановлением полезно этерифицировать диазометаном. Полный гидролиз дает легко выделяемый и идентифицируемый амино-спирт, соответствующий С-концевому остатку аминокислоты. [c.369]

Определение отдельных карбоновых кислот в смесях методом хроматографического разделения существенно облегчается, если сначала превратить эти кислоты в их метиловые эф ры. Этот же подход применим и для определения суммы трех кислот. Производные для радиохимического анализа количественно получают путем обработки кислот а) диазометаном- С в смеси эфир — метанол, б) водой, насыщенной тритием, в эфире и затем нерадиоактивным диазометаном, в) раствором едкого натра и метилата натрия, меченного изотопом Н, в метаноле- Н и г) метанолом- С в присутствии трехфтористого бора. В каждом из этих методов избыток реагента удалить легко, и потому все они имеют высокую чувствительность. [c.152]

Определенное препаративное значение имеют реакции диазометана с альдегидами, кетонами и хлорангидридами карбоновых кислот. Во всех этих случаях диазометан выступает как нуклеофил, атакуя местом с наибольшей нуклеофильной силой - атомом углерода - карбонильный углерод. Следует отметить, что в соответствии с принципом ЖМКО (см. разд. 3.1.3) при этом реализуется взаимодействие мягкого основания и мягкой кислоты. Аддукт, полученный из альдегида или кетона, теряет затем молекулу азота, что сопровождается возникновением карбока-тионного центра и инициирует гидридные перемещения или скелетные перегруппировки. [c.428]

Определение карбоксильных групп — наиболее часто применяемый метод молекулярной характеристики полиэфиров, полиамидов, а также некоторых природных полимеров. Карбоксильные группы могут быть определены прямым титрованием в присутствии индикаторов, потенциометрическим и кондуктометрическим методами, анализом серебряных или других солей, метилированием диазометаном и последующим определением метоксильных групп и т. д. [c.259]

Определение проводят в концентрированных растворах полиамида в смеси 3-фенилэтилового спирта и пропанола с водой в качестве индикатора применяют смесь фенолфталеина и тимолового синего и изменение окраски наблюдают колориметрически. Для контроля полученных данных полимер обрабатывают диазометаном и полученные метоксильные (концевые) группы определяют по Цейзелю. [c.262]

Определение карбоксильных групп. Карбоксильные группы, содержаш,иеся в полиамидах и полиэфирах, могут быть определены при кислотно-основном титровании визуальным методом в присутствии индикаторов или потенциометрическим и кондукто-метрическим методами, анализом серебряных и других солей, метилированием диазометаном, этерификацией и титрованием выделившейся воды реактивом Фишера и др. [c.112]

Давно известен тот факт, что свойства индивидуального химического соединения могут существенно изменяться при включении его в состав координационного соединения. Например, в 1856 г. было установлено, что окисление ок-салат-иона сильно затрудняется при введении его в координационную сферу кобальта(П1) [41]. Известны случаи, когда координация усиливает способность некоторых групп вступать в определенные реакции. Так, Меервейн в 1927 г. [42] установил, что некоторые спирты, не реагирующие в обычных условиях с диазометаном, становятся реакционноспособными в составе координационного соединения с алюминием(П1). Ацетилирование гидроксильных групп в азотсодержащих лигандах также значительно облегчается при координации их с ионами переходных металлов конфигурации такими, как N (11), Р1(И) или Рс1(П) [43, 44]. [c.24]

Анализ на содержание основного вещества и примеси бензойной кислоты проводился хроматографическим методом. Для этого кислоты предварительно метилировали диазометаном. Определение проводилось на хроматографе ЛХМ-7а с пламенно-ионизационным детектором при длине колонки 2 м, заполненной целито М-545 с 20% жидкой фазы [c.36]

Кислоты этерифицируют диазометаном и анализируют смесь метиловых эфиров методом газожидкостной хроматографии. Для анализа кислот мол<ет быть исиользовап также метод колоночной хроматографии. Карбонильные соединения анализируют методом ГЖХ или переводят их в гидразоиы, которые затем идентифицируют методом тонкослойной хроматографии. Определение спиртов также можно проводить методом ГЖХ. [c.96]

Из описанных до сих пор примеров применения метода сдвига пиков видно, что в основном (особенно нри каталитическом гидрировании проб очень сложного состава) удается выявлять лишь принадлежность онределенных компонентов к одному из классов соединений. Идентификация индивидуальных соединений остается часто очень трудной задачей. В этом отношении заслуживает особого внимания разработанный Симмонсом и сотр. (1960) метод идентификации насыш,енных углеводородов. Этот метод хотя и не основан на смеш,ении пиков, но также использует превращение в летучие производные. Авторы обрабатывали определенные очень чистые насыщенные углеводороды диазометаном при одновременном воздействии коротковолнового излучения и достигали при этом частичного иревращения исходных соединений в определенные изомерные углеводороды, содержащие дополнительную группу СНа- Эта реакция, называемая также реакцией метпле-нирования, может быть представлена следующей общей схемой [c.248]

Это значение рассчитывают на основаиии кривой, приведенной Качальским и Айзенбергом 19]. Молекулярный вес полиметакрилового ангидрида был также определен превращением ангидрида (при тех же услов-иях получения с соотношением мономер растворитель = = 1 4) в полимер с диазометаном [9], и затем использо-ваио соотношение [10] [c.46]

И. Обычно выход для этой реакции составляет 63—70% [5], однако Кокс [7] сообщает о выходе 91%. Раффауф [8] получал диазометан-С с выходом 57%, а Хершберг [6] получил 37,8 лгмоля диазометана-С (30% в расчете на цианистый натрий). Эфирный раствор анализируют путем этерификации определенного количества раствора избытком бензойной кислоты и юбратным титрованием щелочью [5], или же используя для этой [c.674]

Диазометан- С применялся также и для определения гиббе-реллиновой кислоты, С19Н22О6, и ее дигидропроизводного. Все эти соединения присутствовали в количествах 10—15 мкг/мл в спиртных напитках [99—102]. [c.154]

Воду, насыщенную тритием, в комбинации с нерадиоактивным диазометаном использовали и для определения отношения количеств гиббереллиновой кислоты и ее дигидропроизводного в спиртных напитках [102]. В работе [102] высказывалось предположение о том, что для приготовления этиловых и пропиловых- Н эфиров с целью количественного анализа карбоновых кислот можно использовать диазоэтан и диазопропан, меченные тритием, однако работ по практическому применению такого метода нет. [c.155]

Среди инертных растворителей, не оказывающих каталитического действия, чаще всего применяется эфир. Однако имеются сведения [26] о том, что он несколько тормозит течение реакции и что его следует избегать в тех случаях, когда способность карбонильной группы к присоединению невелика. Другими инертными растворителями, применявшимися иногда вследствие недостаточной растворимости карбонильного соединения в эфире, являются петролейный эфир, бензол, толуол, хлороформ, 1,2-дихлорэтан и диоксан. Четыреххлористый углерод применялся в качестве растворителя в реакции -гидриндона с диазометаном, в результате которой было получено нецдентифицированное хлорсодержащее вещество [25]. При получении диазометана в бштьшом масштабе в целях противопожарной безопасности вместо эфира применялся хлористый метилен, который, однако, в некоторых случаях может оказать вредное влияние на последующие реакции [142]. При определенных условиях диазометан может вступать в реакцию с такими галоидсодержащими соединениями, как хлороформ или четыреххлористый углерод [1431 или с простыми эфирами [144], но обычно это осложнение существенного значения не имеет, [c.497]

Исходным веществом во всех этих синтезах обычно является витамин пиридоксол (141) или близкий к нему пиридоксамин (145). В связи с этим представляется целесообразным кратко рассмотреть химические свойства этих соединений, которые вместе с пиридоксалем (140) часто называют пиридоксином, или витамином Вб. Структура пиридоксола (141) была независимо установлена двумя группами исследователей [117]. На схеме (89) приведены важнейшие реакции этого определения. Наличие 3-гидрокси-пиридинового ядра установлено из характеристичного УФ-спектра, присутствие трех гидроксильных групп — из образования триацетата и трибензоата. Из этих групп только одна может метилироваться диазометаном с образованием метилового эфира (142). Осторожное окисление перманганатом бария дает дикарбоновую кислоту (143), содержащую все атомы углерода исходного соединения, включая С-метильную группу. Дикарбоновая кислота легко переходит в ангидрид (144). Характер замещений в пиридиновом кольце определен на основании наблюдения, что пиридоксол (141), но не его метиловый эфир (142) давал положительный тест на [c.635]

Поверхностные соединения с кислородом, реагирующие в водных растворах как кислоты, получают путем многочасового нагревания углерода в потоке кислорода при температуре, как можно более близкой к температуре воспламенения, например при 500 °С. Углерод следует силыю встряхивать или, еще лучше, захватывать турбулентным потоком кислорода. Поскольку при окислении образуется Oj, который адсорбируется на поверхности, целесообразно провести дополнительную очистку углерода путем. многочасового нагревания при 300 °С в высоком вакууме. Следует подчеркнуть, что при получении -ЭТИХ соединений одновременно происходит активирование углерода. Препараты углерода с высокой адсорбционной способностью могут связать до 15 г кислорода на 100 г препарата. При взаимодействии с водой образуются группы с кислотными свойствами количество этих групп можно характеризовать числом миллиграмм-эквивалентов Н+ на 100 г препарата (эта величина может достигать 700 мг-экв ионов Н+ на 100 г препарата). Определение проводят, например, после встряхивания 0,1 г углерода с 100 мл 0,05 н. спиртового раствора гидроксида калия. При метилировании диазометаном ионы Н+ могут Iзамещаться на группы СНз. Углерод с кислотными поверхностными оксидными группами хорошо смачивается водой и плохо бензолом в отличие от углерода, на поверхности которого нет оксидов. Выше 500 °С кислород отщепляется в. виде СО и Oj. [c.672]

Осаждение ацетоноэфирорастворимой фракции петролейным эфиром дало 0,9—2,5% нерастворимого в петролейном эфире лигнина с 4,6—6,1% метоксилов. В диоксане лигнин содержал 0,45% активного водорода и присоединял 0,06% R gX. В пиридине лигнин содержал 0,93% активного водорода и присоединял 0,44% RNigX. Обработка А диазометаном повышала содержание метоксилов до 20,6%, тогда как содержание активного водорода снижалось до 0,35%. Количество же присоединяемого / MgX в диоксане составляло 0,14%. При определении в пиридине актив- [c.278]

На основании этих результатов Микава сделал вывод, что для определения содержания групп в тиолигнине метод с диазометаном более надежен, чем метод с ультрафиолетовым поглощением. [c.296]

Количество фенольных гидроксильных групп и карбоксильных групп, найденное путем коллоидального титрования, хорошо согласуется с их количеством, найденным путем метилирования диазометаном с последующим омылением. По данным определения несопряженных фенольных гидроксильных групп по Ае-ме-тоду и гваяцильных групп по методу Гирера, Ишикава и Така- ичи сделали вывод, что лигнин содержит как сопряженные, так и несопряжекные фенольные гидроксильные группы. [c.297]

Определение подвижного водорода при помощи диазометана.. Диазометан реагирует с наиболее подвижными атомами водорода (например, в группе СООН, в фенольной ОН-группе), и поэтому его применение более ограничено, чем применение метода Церевитинова и литийалюминийгидридного метода. Однако если реакция все же протекает, то у диазометана имеются преимущества по сравнению с реактивом Гриньяра и гидридами щелочных металлов, так как он позволяет определить, какой элемент связан [c.40]

Метилирование ангидрооснования (СУ1) диазометаном удается только в присутствии спирта или воды и приводит к получению метиловых эфиров фенолов, если в соединении уже были фенольные группы или если они образовались (СУП). Метилирование диметилсульфатом в щелочах дает такие же результаты. Алкилированием при определенной щелочности раствора удается получить б-метоксихалкон (СУ111). Повидимому, для превращения хроменола в халкон достаточна нормальная щелочность, так как раствор приобретает желтую окраску уже при этой концентрации. В спиртовых растворах щелочей хроменолы могут образовывать простые эфиры, и это предотвращает возможность дальнейших превращений [18]. [c.246]

Для определения лактимной формы, ХХП, гетеротаутомеров , например XXI и ХХП, используют метилирование диазометаном [180]. При добавлении избытка эфирного раствора диазометана к раствору 6-метил-З-пиридазоиа в метиловом спирте получается с низким выходом лишь З-метокси-6-метилпи- [c.101]

Гирер и Валлин [24] изучили еще одну реакцию нуклеофиль ного присоединения к карбонилсодержащим фрагментам лигнина — реакцию с диазометаном Исследование этой реакции диктовалось тем, что она используется для определения содержания фенольных гидроксилов в лигнине, а между тем известно, что диазометан реагирует с а- и р-непредельными альдегидами, образуя производные пиразолона [25] Поэтому можно было предположить, что диазометан должен реагировать также и с карбонильными группами лигнина [c.250]

Одновременно происходит постепенное снижение бромного титра. Взаимодействие соединения I с диазометаном дает кристаллический Ы-винилметилуретаи, который также сильно отличается от изомерного ему Ы,Ы-этиленметилуретана. При термическом расщеплении I образуется полимер, содержащий весь свой азот в форме первичных аминогрупп одновременно отгоняется половина использованного в реакции этиленимина. Определение показателя преломления в растворе дает величину По 1,3895 раствор этиленимина той же концентрации имеет а 1,3600. [c.106]

По стеиени замещения метиловые эфиры целлюлозы можно разделить на низкозамещенные, растворимые в водных растворах сильных щелочей определенной концентрации, и высокозамещенные, имеющие смешанные гидрофильно-гидрофобные функции и поэтому растворимые как в воде, так и в органических растворителях. Метиловые эфиры целлюлозы могут быть получены при реакции целлюлозы с различными алкилирующими реагентами диметилсульфатом, хлористым (или иодисгым и бромистым) метилом, диазометаном, метиловым эфиром бензолсульфоновой кислоты. В настоящее время метилцеллюлоза (главным образом водорастворимая) является промышленным продуктом. [c.66]

Штаудингер [43] для определения молекулярной массы но-ликапропамида проводил алкалиметрическое титрование его концентрированного раствора в смеси Р-фенилэтилового спирта и пропанола с водой в качестве индикатора была иснользоваяа смесь фенолфталеина и тимолового синего. Точку эквивалентности определяли по изменению окраски колориметрическим методом. Для контроля данных полимер обрабатывали диазометаном и полученные концевые метоксильные группы определяли по Цейзелю. Оба метода анализа концевых групп дали хорошо совпадаюш ие результаты. [c.112]