Отщепление с образованием ацетиленов

Образование ацетиленов является реакцией Е2 и характеризуется таким ке предпочтительным т/закс-отщеплением, как и отщепления, приводящие к олефинам. [c.409]

Попытки уловить этилидены (К2С=С ) олефинами окончились неудачей. В реакциях, где может проходить а-отщепление с образованием подобных частиц, были получены ацетилены. Это не является доказательством, что этилидены промежуточно не образуются, так как отщепление и перегруппировка с образованием ацетиленов происходят согласованно [146, стр. 497]. [c.383]

Катализируемая основаниями реакция отщепления в этих случаях совершенно аналогична образованию ацетиленов из винилгалогенидов, а быстрая реакция аринов с нуклеофильными реагентами подобна реакциям ацетилена. [c.179]

Обработка сильным основанием винилгалогенидов или гем- или виц-дигалогеналканов приводит к реакции отщепления с образованием ацетиленов. При действии сильных оснований ацетилены с тройной связью не на конце цепи изомеризуются в ацетилены с концевым положением тройной связи. Поэтому прямой синтез посредством отщепления приводит к последнему типу структур или к структурам, в которых перегруппировка блокирована фенильными или винильными группами. [c.409]

В качестве исходных соединений применялись алифатические, алкилароматические, ароматические, гетероциклические натрийорганические соединения, также натриевые производные дифенилметана, трифенилметана, циклонентадиена, флуорена, индена и особенно часто ацетилена и т. п. Возможны отдельные отклонения от нормального течения реакции, например может иметь место элиминирование элементов галоидоводорода с образованием ацетиленов (например, в случае винилхлорида). В ряде случаев можно себе представить промежуточное образование карбенов [12]. Наконец, отщепление элементов галоидоводорода приводит иногда к образованию этиленов [13, 14]. [c.468]

Металлокомплексные соед. катализируют гидрирование, окисление, полимеризацию, карбонилирование олефинов и ацетиленов, фиксацию азота, диспропорционирование олефинов, активацию и разл. р-ции алканов и др. Типичный механизм металлокомплексного Г. к. рассмотрен на примере каталитич. гидрирования олефинов. Он включает стадии окислит, присоединения (1), образование комплекса с олефином (2), внедрение молекулы олефина по связи М—Н (3), восстановит, отщепление алкана (4) [c.593]

Соединение (VI) стабильно, так как в а-положении алкильный остаток неразветвленный, поэтому водород, связанный с третичным атомом углерода, не принимает участия в обратимом отщеплении группы alH, как это имело место в случае реакции (3). Образование таких соединений будет обсуждаться при рассмотрении присоединения групп al—Н к тройным связям моноалкил ацетиленов. [c.280]

Следовательно, механизмом образования ацетилена может быть крекинг винильных групп, связанных с ароматическими ядрами карбоида. Так как винильные группы образуются многократно в определенные стадии процесса последовательной дегидроконденсации метана, то образование ацетилена в результате отщепления этих групп также будет происходить многократно. Поэтому, несмотря на расход ацетилена на обратный процесс, будет иметь место определенная вероятность сохранения свободного ацетилена в паровой фазе, причем эта вероятность должна возрастать с ростом температуры из-за понижения устойчивости ацетилен-карбоидного соединения, что и согласуется с фактом увеличения выхода ацетилена при росте температуры 53, 173]. Рассмотрение механизмов углеобразования при наличии исходных этана, этилена и ацетилена показывает [60, 62], что продукты уплотнения имеют совершенно другое строение и не содержат винильных групп, связанных с ароматическими ядрами и способных отщепляться в виде ацетилена. Это приводит к тому, что поверхность [c.310]

Первым этапом этого процесса является распадение молекулы метана на водород и радикал метилен. При столкновении метилена с молекулой метана образуется под влиянием высокой температуры этан. Последовательное отщепление от этана молекул водорода приводит сначала к образованию этилена, а затем и ацетилена. Ацетилен под воздействием высокой температуры распадается на молекулу водорода и радикал Сз. В результате столкновений радикалов Сг образуются элементарные шестигранники [c.283]

Другие реакции. Из-других реакций галоидпроизводных имеют большое значение следующие упомянутое ранее отщепление от них галоидоводородов с образованием олефинов и ацетиленов (стр. 67 и 82), синтез гомологов бензола при алкилировании по реакции Фриделя — Крафтса (стр. 111), синтез парафинов по реакции Вюрца (стр. 45). [c.147]

Наряду с основной реакцией алкилирования ацетиленидов натрия в условиях этой реакции возможны различные побочные процессы, например образование дизамещенных алкинов (в случае самого ацетилена). При использовании разветвленных галоидных алкилов, как уже упоминалось, может иметь место отщепление галоидоводорода под действием амида натрия с образованием олефина. Проведение реакции алкилирования тяжелыми галоидными алкилами требует повышенной температуры, что иногда приводит к изомеризации образующегося ал-кина-1. Возможны также частичное восстановление (особенно замещенных ацетиленов) и частичный гидролиз ацетиленидов при наличии следов влаги в исходных реагентах [c.73]

Говоря более конкретно, теоретические взгляды Фаворского сводятся к следующим положениям. Связи между углеродными атомами в молекулах всех сложных органических соединений находятся в состоянии натяжения . Чем больше стремление атомов, связанных с углеродом, ослабить или разорвать углерод-углерод-ную связь, тем больше натяжение между атомами углерода, ее образующими чем меньшее влияние оказывают неуглеродные атомы на углерод-углеродную связь, тем в большей степени углеродные атомы насыщают друг друга, тем больше их стремление выделиться в виде угля, тем меньше натяжение между ними. Меньше всего натяжение в ацетиленовой связи, больше всего в простой, так как ацетилен склонен к отщеплению водорода с образованием угля, а предельные углеводороды при энергичном гидрировании, окислении или хлорировании реагируют с расщеплением углеродного скелета. Наибольшее натяжение имеет место в предельных углеводородах с четвертичными атомами углерода,— они как бы состоят из [c.152]

Бее перечисленные реакции предполагались обратимыми, и величины ki и Ti выражали константы скоростей в прямом и обратном направлениях. Особенностью предложенного механизма является первичное образование метиленового радикала СНг, который затем вступает в реакцию с метаном, давая этан. Из последнего путем отщепления молекул водорода образуются этилен и ацетилен, разлагающийся наконец на углерод и водород. [c.58]

Трихлорэтилен — хороший растворитель минеральных масел, парафина, многих смол и каучука. Он не горюч и не образует взрывчатых смесей с воздухом. Высокая растворяющая способность, а также пожаро- и взрывобезопасность обеспечили ему широкое применение в процессах ультразвуковой очистки. Суш,е-ственным недостатком три хлор этилен а является его нестабильность, что приводит к разложению трихлорэтилена с отщеплением молекул НС1. Разложению трихлорэтилена способствует соприкосновение его с влагой, кислотами, алюминием, особенно если последний находится в виде стружки или пыли. Отщепление молекул НС1 усиливается под воздействием света и происходит наиболее интенсивно при солнечном освещении, а также при перегреве трихлорэтилена до температуры выше 125° С. Важно отметить, что при реакции трихлорэтилена со щелочами возможно образование самовоспламеняющегося продукта — ди хлор ацетилен а. [c.32]

Заметное образование этилена при пиролизе этана начинается с 500°. Повышение температуры благоприятствует отщеплению водорода. При температурах от 750° до 850° содержание этилена в продуктах реакции достигает максимума. Дальнейшее повышение температуры сопровождается вторичными реакциями, которое снижают выход этилена. Часть образовавшегося этилена распадается на метан, углерод и водород, а остальная часть превращается в ацетилен и ароматические соединения. [c.71]

Активные металлы легко дегалогенируют 1,2-дигалогенэтилены. Однако реакция имеет лишь небольшое препаративное значение ввиду недоступности таких галогенидов. Отщепление с декарбоксилироваиием, приводящее к образованию ацетиленов, также известно. Обе реакции идут легко в случае траис-отщепления. [c.410]

Конденсация ацетона с ацетиленом в прис утствии натрия с образованием метплбутинола, который гидрируется в метилбутенол. Последний переходит в изопрен прп отщеплении воды 15 —17] [c.214]

Для синтеза ацетиленов чаще всего применяют спиртовый раствор едкого кали обычно употребляют этиловый спирт. Хотя указанный реагент применяется уже очень давно, до настоящего времени нет ни одной работы, специально посвященной подбору оптимальн1лх условий для этой реакции. Известно, что бромиды реагируют легче, чем хлориды, и что образование бромистого винила из дибромида происходит более легко, чем получение ацетилена из бромистого винила. Поэтому для лабильных ди-бромидов следует иногда вести отщепление первой молекулы бромистого водорода на холоду в мягких условиях, применяя в качестве реагента разбавленную спиртовую п1елочь или другой агент основного характера. При работе с алифатическими соединениями иногда необходима температура около 170° в этих случаях процесс ведут в запаянных трубках или автоклавах. Для хлор- и бромэтиленов с ароматическими заместителями обычно достаточно продолжительного кипячения с обратным холодильником. [c.8]

При получении ацетиленов из дибромшюв при действии амида натрия в значительной мере происходит также отщепление соседних атомов галоида с образованием олефина, и эту побочную реакцию следует принимать во внимание [28]. По методике Бур-геля олефины можно легко отделить от алкинов-1, однако выходы последних во многих случаях значительно понижаются. [c.22]

Катализируемая палладием реакция ортео-иодарилальдегидов с ацетиленами приводит к образованию изохинолинов, при этом происходит отщепление заместителя у атома азота [131]. Необычный способ синтеза хинолина связан с образованием на ключевой стадии связи между бензольным кольцом и атомом азота. Взаимодействие оксимов 2-арилэтилкетонов с перренатом тетра- -бутиламмо-ния приводит к образованию хинолинов. В зависимости от строения ароматиче- [c.189]

Присоединение и отщепление воды может происходить в виде самостоятельных реакций, а также в виде реакций, сопровождающих другие типы превращений, наприд1ер конденсацию, окисление, сульфирование и т. д. Основные процессы — это гидратация ацетиленовых и этиленовых углеводородов. Присоединение воды к ацетилену ведет к образованию ацетальдегида [c.586]

Миграция к углероду. Атомы углерода с незаполненной электронной оболочкой образуются в процессе сольволитических замещений, реакций отщепления и электрофильного присоединения к олефинам и ацетиленам. В ходе этих реакций перегруппировки происходят всегда, если промежуточный карбониевый катион может посредством 1,2-смещения атома водорода, алкила или арила превратиться в более устойчивый ион. Иногда перегруппировка начинается еще до образования карбониевого катиона, и в некоторых сольволитических реакциях повышение скорости зависит от движущей силы, доставляемой мигрирующей группой. Перегруппировки неопентильных соединений в условиях, подходящих для замещения или электрофильных присоединений, типичны. [c.461]

Реакции отщепления галоидоводорода и воды протекают более -однозначно, когда образование других продуктов (1,3-диенов, ацетиленов) затруднено или совсем не может иметь места, как, на-дример, в случае гем-замещенных непредельных а-бромидов " [c.92]

Получение алкенов, циклопропанов и ацетиленов из л-толуол-сульфонилгидразонов (тозилгидразонов) рассмотрено в обзоре [146]. Бэмфорд и Стивенс впервые получили олефины разложением тозилгидразонов действием основания в протонных растворителях, и эта реакция названа их именами (уравнение 74). Из тозилгидразона (102) в результате первоначального отщепления протона образуется (103), который отщепляет л-толуолсульфи-нат-ион по реакции а-элиминирования с образованием диазоалкана (104) (уравнение 75). При более высокой температуре реакции из (104) может выделяться азот с образованием карбена [c.539]

В данном случае не наблюдается стабилизация карбений-оксониевого иона с образованием эфира енола, подобная стабилизации при образовании енаминов схема (Г.7.11)], так как спирт — слишком слабое основание и поэтому не может вызвать отщепление протона от р-углеродного атома карбонильного соединения. Эфиры енолов могут быть получены отщеплением спиртов от ацеталей в кислой среде (см. табл. 60) или присоединением спиртов к ацетилену (см. табл. 76). [c.75]

Когда дибромид диметилаллена был подвергнут действию спиртовой щелочи, образовался продукт, выкипавший при 33—34 °С. По температуре кипения он значительно отличался от диметилаллена и двузамещенного ацетилена, и не мог быть однозамещенным ацетиленом, так как не давал осадка с аммиачными растворами полухлористой меди и азотнокислого серебра. Учитывая, что спиртовая щелочь исключает образование замкнутой структуры, Ипатьев стал рассматривать возможные варианты отщепления элементов бромистого водорода от исходного дибромида. [c.136]

Необходимо очень осторожно подходить к объяснению образования продуктов элиминирования азота в термических процессах, особенно если нельзя непосредственно выделить соответствующие пиразоленины, как это имеет место для термических реакций диазоалканов с ацетиленами. Следует помнить о возможности отщепления азота в исходной диазокомпоненте с образованием карбенов, которые далее и дают конечные продукты реакций [c.121]

При помощи реакций нуклеофильного замещения из галогенпроизводных можно получать также нитросоединеиия RNO2 ( 122), амины RNH2 ( 126), тиолы RSH ( 118) и др. Из других реакций галогенпроизводных большое значение имеют отщепление от них галогеноводородов с образованием олефинов и ацетиленов, синтез гомологов бензола при алкилировании по реакции Фриделя— Крафтса, синтез парафинов по реакции Вюрца. [c.146]

Нуклеофильное замещение, включающее стадии отщепления-присоединения, протекает с промежуточным образованием нейтральных короткоживущих частиц, получивших название де-гидроаренов или арипов [98—100]. Первый термин подчеркивает, что частицы представляют собой молекулы ароматических соединений, лишенные двух соседних атомов водорода, второй — что два электрона, оставшиеся на двух частично перекрывающихся орбиталях атомов углерода в плоскости кольца, обеспечивают между ними дополнительную связь, подобную п-связи в тройной связи алкинов (ацетиленов). [c.80]

Значительную роль играет так называемый атомный дипольный момент, обусловленный различной степенью гибридизации связей молекулы. Как уже отмечалось выше, атом становится тем белее электроотрицательным и его связи тем более полярными, чем больше в нем содержится орбит . Так, связи С—Н в ацетилене зр) и этилене (зр ) обладают моментами связей 1,0 и 0,6 В, причем атом углерода является отрицательным полюсом. (Моменты определяли на основании интенсивности полос этих связей в инфракрасном спектре.) Ббльшая полярность связи С —Н в ацетилене объясняет легкое отщепление протона при образовании металлических производных ацетилена. Вообще говоря, атомный момент включен в момент связи. Однако иногда он сильно проявляется у молекул с неподеленными электронами, комненсируя моменты связей. Так, дипольный момент фтористого азота меньше. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология