Циглера полиэтилена

Полиэтилен Циглера Полиэтилен высокого давления [c.60]

Начались интенсивные поиски способов получения линейных неразветвленных полимеров. И в 1953 г. немецкий химик Карл Циглер (1898—1973) открыл свой знаменитый титан-алюминиевый катализатор, на котором был получен полиэтилен с регулярной структурой. [c.136]

А для того чтобы получить полиэтилен по рецепту Циглера, сырье приходится сначала растворить в бензине—иначе реакция попросту не пойдет. Затем полученный полиэтилен нужно отделить от растворителя и катализатора, многократно промыть (сначала водой, а потом спиртом) и высушить. В итоге полиэтилен низкого давления несколько дороже. [c.127]

Полиэтилен низкой плотности существенно отличается по своим свойствам от полиэтилена, полученного на катализаторе Циглера он имеет более низкие плотность и температуру плавления. Было высказано предположение, что это связано с разветвленностью цепей продукта, синтезированного при высоком давлении. Объяснить, каким образом в процессе полимеризации могут образовываться разветвленные макромолекулы и какое они могут оказать влияние на плотность, и растворимость полимера [c.285]

Получение полиэтиленов при нормальном давлении по К. Циглеру сразу же вызвало огромный практический интерес, В ряде стран сооружены промышленные установки для получения полиэтилена Циглера, который дешевле, чем полиэтилен высокого давления. [c.596]

Полиэтилен Циглера отличается высокой степенью кристалличности и рядом важных преимуществ перед полиэтиленом, получаемым при высоком давлении механической прочностью, гибкостью, высокой температурой размягчения, способностью давать прочные нити, прекрасными электроизоляционными и антикоррозионными свойствами. [c.597]

Далее было показано, что аналогичным путем можно получать из этилена низкомолекулярные полимеры, содержащие звенья другой химической природы. Типичным примером является выше описанная реакция К. Циглера (стр. 595) по получению полиэтиленов при взаимодействии триэтилалюминия с этиленом. По реакции [c.644]

Эти катализаторы позволили упростить и облегчить технологию получения многих полимеров. Например, для синтеза полиэтилена без таких катализаторов требовались жесткие условия (давление 1520-10 Па, температура около 180°С). Применяя катализаторы Циглера — Натта, полиэтилен стали получать при давлении, не превышающим 5,06-10 Па, и температуре не выше 60°С. Полиэтилен, синтезированный без катализаторов Циглера — Натта, называют полиэтиленом высокого давления в противоположность полиэтилену низкого давления (с катализатором). [c.397]

Кроме стереоизомерии, большое влияние на свойства полимера оказывает изомерия, связанная с формой макроцепи. Например, используя катализаторы Циглера — Натта, можно синтезировать полиэтилен строго линейного строения (практически без боковых ответвлений), который имеет большую плотность, кристалличность и более высокую температуру плавления. [c.398]

Полиэтилен, полученный с катализатором Циглера, имеет строго линейное строение [c.468]

Полиэтилен, полученный по методам Циглера и Филлипса, имеет строго линейное строение и соответственно большую плотность, более высокие кристалличность и температуру плавления, чем полиэтилен, полученный при высоком давлении. [c.304]

В 1952 г, профессор Циглер [4] поставил первые опыты по полимеризации этилена с использованием триалкилалюминия, которые увенчались открытием каталитических систем для получения полиэтилена при низком давлении. Наиболее эффективным и вместе с тем практически пригодным катализатором оказалась смесь триэтилалюминия с четыреххлористым титаном, в присутствии которой высокомолекулярный полиэтилен образуется уже при нормальном давлении. Работы Циглера вызвали целый ряд исследований в области гетерогенной полимеризации. [c.9]

Катализаторы Циглера — Натта позволили получать полиэтилен (ПЭ), полипропилен (ПП) и другие поли-олефины с чрезвычайно высокой молекулярной массой, особой малоразветвленной структурой, высокой степенью кристалличности. Полимеризация этилена протекала в мягких условиях, не требовалось высоких давлений и температур. При исследовании полимеризации пропилена была обнаружена стереоспецифичность новы [c.6]

Р-ции нуклеоф. присоединения для О. менее характерны и идут лишь с сильными нуклеофилами, напр, с металлоорг. соед. типа бутиллития. К р-циям нуклеоф. присоединения м.б. отнесена также анионная полимеризация О. с применением катализаторов Циглера Натты. В пром-сти таким способом Получают высокомол. полиэтилен, стереорегуляр-ный изотактич. полипропилен и этилен-пропиленовый каучук. [c.374]

Хлорид А1С1д очень активен в безводных средах и нашел применение в органическом синтезе как катализатор (катализатор Циглера — полиэтилен крекинг нефти и т. д.). [c.410]

По этому методу полимеризации этилена, разработанному впервые Циглером в 1954—1955 гг., получается высокомолекулярный полиэтилен, макромолекулы которого практически не содержат разветвлений. Благодаря такой структуре полиэтилен, получаемый по методу Циглера (полиэтилен низкого давления), обладает более высокой плотностью и соответственно большей прочностью, теплостойкостью и меньн ей растворимостью, чем полиэтилен, синтезированный при высоком даг лении. [c.712]

Из пластиков в США больше всего по объему производится полиэтилена. Имеются два основных типа полиэтилена высокой плотности (линейный полимер с плотностью около 0,95, температурой плавления вблизи 135°С) и низкой плотности (разветвленный полимер с плотностью около 0,92 и широким интервалом температур плавления) [3]. Полиэтилен высокой плотности получают, используя катализаторы Циглера. Полиэтилен низкой плотности вначале приготовляли, проводя свободнорадикальную полимеризацию этилена при высоких давлениях (до 350 МПа при 350 °С). Однако компания Union arbide, применив в качестве катализаторов координационные соединения, ввела очень эффективный процесс, идущий при низких давлениях (0,7— [c.67]

Интересный новый вид полимеризации бутадиена при помощи катализатора Циглера, применяемого для полимеризации этилена в полиэтилен, предложен Вильке [51. Таким иутем мо кио из бутадиена получить с 80— 90%-ным выходом оба стереоизомера циклододекатриена-1,5,9. Этот циклический тример представляет особый промышлеиный интерес в связи с возможностью получения из него додекандикислоты и соответственно ш-амипо-додеканокислого лактама. [c.262]

Найдены катализаторы, благодаря которым этилен полимеризуется при низких давлениях. Например, в присутствии триэтил-алюминия (С2Н5)зА1 с добавкой 1лорида титана (IV) Ti l, (катализатор Циглера) полимеризация протекает при атмосферном давлении (получается полиэтилен низкого давления)-, на оксидах хрома (катализатор Филипса) полимер образуется при давлении до 10 МПа (полиэтилен среднего давления). [c.500]

Полиэтилен низкого давления (НД) получают полимеризацией этилена под давлением 0,2— 0,5 МПа (2—5 кгс/см ) и температуре 50—80°С в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов. Наиболее широкое распространение в промышленности получили катализаторы Циглера — Натта, состоящие из четыреххлористого титана и алкилов алюминия (триэтилалюминия, диэтил-алюминийхлорида и триизобутилалюминия). Полимеризация этилена в присутствии таких катализаторов протекает по ионному механизму и относится к анионно-координационному типу. [c.7]

Вопрос о том, как долго может протекать реакция роста, изучался Циглером и его сотрудниками в начале их исследований, так как ожидали, что этим путем можно получать алюминийалкилы высокого молекулярного веса, которые нри реакции вытеснения могли бы дать полиэтилен. Оказалось, что уже во время реакции роста проходит и реакция вытеснения. При упомянутых выше условиях реакция протекает лишь в незначительной степени так, на 100 стуиеией роста приходится одно вытеснение. Поэтому молекулярный вес олефина, образовавшегося в результате вытеснения, не может быть выше 2.500—3000. [c.581]

Обычно процессы, протекающие при давлениях до 1000 ат, называются процессами высоких давлений-, процессы же, протекающие при давлениях выше 1000 ат, называются условно процессами свер.хвысоких давлений. Например, полиэтилен (политен) до 1955 г. получали при 2000—3000 ат сейчас этот процесс можно вести в присутствии катализаторов при нормальном (пониженном) давлении— синтез Циглера (стр. 590). Такие процессы, как синтез аммиака, синтез метанола, деструктивное гидрирование углей и тяжелых масел в бензин, проводятся под давлением 300—1000 ат. [c.348]

Реакции Циглера открывают совершенно новые пути использования олефинов синтез полиэтиленов и димеров олефинов для превращения в синтетические каучуки и ароматические углеводороды, получение первичных спиртов, синтетического волокна и т. д. Полимеризация этилена в смазочные масла в Германии проводится с 95—99% этиленовой фракцией путем обработки ее, после очистки от кислорода и сернистых примесей, хлористым алюминием при 180—200° и 10—25 ат. Давление в автоклавах при этом процессе приходится регулировать, так как оно непрерывно растет из-за образования газов (метана, этана и других углеводородов). Сырой полимеризат после дегазации нейтрализуют при 80—90 взвесью извести в метаноле (разложение А1С1,-комплекса), фильтруют центрифугируют. Из остаточных газов выделяют этилен, который поступает обратно на полимеризацию. Для обеспечения низкой температуры застывания и пологой температурной кривой вязкости к таким смазочным маслам прибавляют эфиры адипиновой кислоты или другие добавки [18]. [c.597]

В 1953 г. Карл Циглер в Гермашш и Джулио Натта (Милан) создали катализатор, позволяющий проводить полимеризацию даже при атмосферном давлении. Это позволило снять сразу несколько проблем. Во-первых, избежать высокого давления и температуры (при этом полиэтилен и другие полимеры при каталитической или ионной полимеризации получаются неразветвленные). Это резко улучшает свойства полимера - более высокая температура плавления, хорошие механические свойства. Во-вторых, достаточно просто регулировать длину цепи образующегося полимера (грубо говоря, количеством катализатора). В третьих, появилась возможность регулировать структуру полимеров. [c.88]

До недавнего времени высокомолекулярный полиэтилен получали лишь прн высоких давлениях (до 1500 ат) и температурах (до 200°). Сравнительно недавно разработано получение высокомолекул 1риого полиэтилена путем каталитической полимеризации этилена при 60—70° и атмосферном давлении (Циглер, 1955 г.). Для этой цели применяют тщательно очищенный этилен катали.чаторы ТЮЦ и А1(С2Н5)з (см. также стр. 937), [c.68]

Эти соединения дают при гидролизе смесь н-углев одородов, имеющих четное число С-атомов в молекуле. Если для реакции с этиленом применяют трипропилалюминий, то образуются углеводороды с нечетным числом С-атомов. Таким путем был получен полиэтилен с молекулярным весом около 5000 (Циглер, Натта). По.вдбиые высокополИ мерные соединения приобрели очень большое значение в качестве пластических масс. Физические сЕюйства полиэтилена, полученного при низком давлении, несколько отличаются от свойств полиэтилена, полученного при высоком давлении, [c.189]

Полиэтилен низкого давления (мол. вес до —3-10 ) получают, по Циглеру, с помощью смещанных катализаторов [напрнмер, Ti U + -f АЦСзНбЬ ср. стр. 188] при этом Ti + переходит в низшую валентность. Натта предложил для этой реакции анионный механизм. Полагают, что получающиеся макромолекулы не разветвлены. В противоположность этому под действием хлористого алюминия (катионная полимеризация) этилен полимеризуется с образованием сильно разветвленных, сравнительно низкомолекулярных веществ (смазочные масла). [c.937]

Существенным достоинством метода Циглера является возможность регулировать в широких пределах средний молекулярный вес образующегося полиэтилена. Это достигается изменением соотношения катализатора и сокатализатора (алкилалюминия и хлорида титана), а также внесением добавок других алкил-металлов. При эквимолекулярном соотношении алкилалюминия и хлорида титана молекулярный вес получаемого полиэтилена колеблется в интервале 60 ООО—100 ООО. Незначительное снижение количества Ti l . например до 0,8 г-моль на 1 г-моль A oHj).,, приводит к возрастанмк молекулярного веса полиэтилена до нескольких миллионов. Увеличивая количество хлорида титана, можно получить полиэтилен, молекулярный вес которого составит около 20 ООО. [c.196]

Сравнительно недавно (в 1955 г.) был открыт способ получения линейных, а затем и стереорегулярных полимеров на катализаторах Циглера — Натта. Циглер впервые получил полиэтилен под действием смеси Т1Си и алкилалюминия. Вслед за тем Натта произвел на подобном катализаторе стереоспецифическую полимеризацию замещенных а-олефинов. Предполагают, что молекулы мономера входят в комплекс с молекулами катализатора Циглера — Натта или, сорбируясь, на его поверхности, приобретают строго определенную ориентацию. [c.191]

Образующиеся высшие алюминийтриалкилы при гидролизе дают смесь н-углеводородов с четным числом углеродных атомов. Однако эти углеводороды имеют сравнительно небольшую молекулярную массу. Для получения высокомолекулярных полимеров, имеющих регулярное строение, был предложен катализатор (К. Циглер, Дж. Натта), в состав которого наряду с триалкилалюминием входит соль титана (Т1С14), увеличивающая во много раз полимери-зующую активность триалкилалюминия. Под влиянием такого катализатора [А1 (С2Н5)з + ИСЦ] полимеризация, например, этилена идет при обычном или небольшом давлении (полиэтилен низкого давления (см. с. 397). [c.177]

Полипропилен [—СНг—СНСНз—] и полиизобутилен [—СНг—С (СНэ) 2—]п получают соответственно ионной полимеризацией пропилена и изобутилена, используя в качестве катализатора в первом случае комплекс Циглера — Натта, а во втором — различные соединения галогена (А1С1з, ВРз, А1Вгз). В химическом отношении полипропилен аналогичен полиэтилену, но отличается значительно большей механической прочностью, что позволяет применять его для изготовления водопроводных труб различного диаметра, а также в качестве облицовочного материала с антикоррозионными и декоративными целями. Особое значение для строительства приобрела полипропиленовая пленка, употребляемая в качестве гидроизоляционного материала. Для некоторых работ иногда готовят специальные асфальты с добавлением в них полипропилена в виде порошка, что значительно улучшает его свойства, повышает стойкость к старению и воздействию высоких температур. Полипропилен может идти на армирование цемента. Полученный при этом строительный материал близок к асбестоцементу, но технология его изготовления и проще и безвреднее нет контакта с асбестовой пылью. [c.415]

Найдены катализаторы, благодаря которым этилен полимеризуется при более низких давлениях. Например, в присутствии триэтилалюминия (С2Н5)зА1 с добавкой хлорида титана (IV) Т1Си (катализатор Циглера) полимеризация протекает при атмосферном или небольшом избыточном давлении (до 0,5 МПа) в среде растворителя (получается полиэтилен низкого давления)-, на оксидах хрома (катализатор Филипса) также в растворителе полимер образуется при давлении до 10 МПа (полиэтилен среднего давления). [c.604]

Сополимеризация двух простейших мономеров — этилена и пропилена — осуществляется на катализаторах Циглера — Натта, которые применяются и для получения гомополимеров из каждого из этих мономеров. Интересной особенностью этой сополимеризации является ее статистический характер в сополимере этилена и пропилена отсутствует регулярность чередования звеньев мономеров в цепях, и расположение групп СНз в звеньях пропилена атактичное. Этот сополимер характеризуется высокоэластическими свойствами в широком температурном интервале, тогда как гомополимеры пропилена и этилена, полученные на подобных каталитических системах, высококристалличны, имеют строго регулярное чередование звеньев в цепи (изо- или синдиотактический полипрог илен линейный полиэтилен) и являются жесткими пластиками. Нарушение регулярности строения, беспорядочное чередование звеньев этих двух мономеров в полимерной цепи обусловливают гибкость макромолекул и их высокоэластичность. [c.66]

Регулярность структуры. Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. Б гомополимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. Чем больше нарушений регулярности в полимере, тем меньше содержание его кристаллической части. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионноГ полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кpи тaJrличнo ти в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометапа (так называемый полиметилен), является полностью линейным. Степень кристалличности достигает в нем 95%. Полиэтилен высокой плотности, полученный на катализаторах Циглера — Натта, разветвлен в большей степе- [c.182]

Выше было сказано, что катализатором полимеризации этилена в полиэтилен при атмосферном давлении является триэтилалюминий в смеси с четыреххлористым титаном (катализагор Циглера). [c.138]

Полиэтилены, получающиеся при полимеризации при низких давлениях (способы НИИ ПП, Циглера и Филипс Компани), имеют в сравнении с полиэтиленами, получающимися при высоких давлениях, больший молекулярный вес, более высокую температуру плавления, большую жесткость, низкую механическую прочность, а по желанию могут иметь и большую плотнось (до 0,98), однако они уступают по диэлектрическим свойствам н по гибкости. [c.782]

Некоторые сорта полиэтилепов обладают особыдш свойствами. Так, изделия из полиэтиленов, полученных с алкилметаллическими и окисно-металлическими катализаторами (способы НИИ ПП, Циглера, Филипс Компапи). выдерживают без деформации обработку кипящей водой полиэтилены, получепные по способу Индиана Компани, представляют собой [c.783]

Влияние давленая. С повышением давления значительно увеличивается скорость полимеризации, так как при этом возрастает число столкновений активных центров с мономерами. Повышение давления позволяет понизить температуру полимеризации, а следовательно, получить продукты с более высоким молекулярным весом. Процесс полим изации бутадиена при 7000 ат и 48 С продолжается 46 ч (на 95%), При 61" С —всего 19 ч, а при 1 ат полимеризация продолжается сотии суток (в отсутствие катализатора). Однако вопрос о применении повышенных давлений при полимеризации должен решаться всегда совместно с выбором катализаторов. Так. полиэтилен, получавшийся раяее только иод давлением 1000—2000 ат (полиэтилен высокого давления), может быть получен по способу Циглера при использовании в качестве катализаторов триэтилалюминия и хлоридов титана и при нйзком давлении (полиэтилен низкого давления). [c.45]

Прививку полимера к пов-сти наполнителя можно осуществить разл. способами. Эффективность прививки определяют после длит, обработки продукта р-рителем по доле нерастворимого полимера, связанного с наполнителем. Наиб, изучена радикальная прививка. Так, привитые полимеры образуются при измельчении минер, наполнителей в присут. жидких или газообразных мономеров, напр, стирола, метилметакрилата (кол-во привитого полимера обычно 1-2% по массе), а также при радиац. обработке смеси наполнителя (напр., целлюлозы) с мономером (образуется также нек-рое кол-во гомополимера). Прививкой к пов-сти наполнителя в-в (в т. ч. инициаторов), содержащих функц. группы, осуществляют фиксацию на частицах наполнителя активных центров, используемых в дальнейшем для получения наполненных полимеров заданного состава. Подобным способом получены наполненные материалы на основе, напр., полистирола, поливинилхлорида, политетрафторэтилена. В случае прививки к минер, наполнителям полиолефинов используют способность катализатора Циглера-Натты, а также катализатора на основе Сг или Zr взаимодействовать с группами ОН, имеющимися на пов-сти таких наполнителей. Сначала наполнитель подвергают термообработке с целью удаления нежелат. примесей, затем обрабатывают катализатором, после чего проводят жидко-или газофазную полимеризацию олефинов. Полученные в этом процессе наполненные материалы обладают необычным комплексом св-в. Напр., высокомол. полиэтилен, содержащий 50-60% по массе минер, наполнителя, обладает высокими износостойкостью и ударной вязкостью, к-рые невозможно достигнуть при мех. смешении полимера с наполнителем фафито- и саженаполненный полипропилен имеет необычно высокую электропроводность. Методом П. на н. можно получить структуры, в к-рых частицы наполнителя окружены равномерными слоями полимеров и сополимеров разл. типа. Особенно перспективен этот метод для получения сверхвысоконаполненных материалов с равномерным распределением наполнителя в матрице полимера. [c.638]