Лантаниды фосфаты

Одно из главных преимуществ ИХ — быстрое одновременное определение многокомпонентных смесей катионов или анионов (до 10 и более) в течение 2-15 мин. Основные анионы (фторид, хлорид, нитрат, сульфат, фосфат) можно разделить на хороших ионообменниках за 2-5 мин., за 15-20 мин. можно разделить все катионы группы лантанидов. ИХ способна разделить и определить катионы в разных валентных состояниях, например, Ге " чего не может сделать атомно-адсорбционная спектрометрия. [c.327]

Метод применим для определения фтора во фторидах актинидов и лантанидов всех валентностей. Для силикатов, карбонатов, фосфатов, боратов и проб, содержащих А1, Мо и W, метод непригоден, [c.113]

В водных растворах америций наиболее часто встречается в трехвалентном состоянии. Трехвалентный америций в виде простого гидратированного иона весьма сходен с типичными ионами трехвалентных лантанидов. Таким образом, реагенты, которые дают специфические реакции с лантанидной группой, такие же реакции дают и с трехвалентным америцием. Подобно лантанидам, трехвалентный америций образует нерастворимый фторид, гидроокись, фосфат, оксалат, иодат и т. п. Хотя, по-видимому, существует небольшое различие в величинах растворимости соответствующих труднорастворимых соединений лантанидов и америция, лишь в двух [c.13]

Реакции Ст " в растворах очень сильно напоминают реакции положительных трехзарядных ионов, образуемых лантанидами и актинидами фторид, оксалат, фосфат, иодат и гидроокись кюрия нерастворимы. Имеются некоторые указания на образование кюрием комплексов в растворах, но эти комплексы, по-видимому, менее прочны, чем у предшествующих элементов. [c.566]

Фториды, фосфаты, карбонаты лантана и лантанидов мало растворимы, в воде. Фториды мало растворимы также в кислотах. [c.82]

ОТ других лантанидов способностью образовывать растворимую гидроокись и нерастворимые фосфаты и сульфаты. В природе он также иногда встречается с минералами группы II. [c.331]

Кюрий (III) по своим химическим свойствам весьма напоминает трехвалентные ионы других актинидов и лантанидов. Так, кюрий (III) соосаждается с фторидами, оксалатами, фосфатами, [c.428]

Соли трехвалентных лантанидов, например хлориды, нитраты и сульфаты, легко растворимы в воде, а кристаллы многих из них содержат кристаллизационную воду. Замечательной является способность этих солей образовывать двойные соли с щелочными металлами, плохо растворимые в воде. Фториды, карбонаты, фосфаты и оксалаты труднорастворимы. [c.725]

Как уже указано, схема постулирует, что АТФаза в ходе каталитического цикла претерпевает два конформационных перехода. Были предприняты попытки обеспечить стабилизацию фермента в двух основных конформационных состояниях и зарегистрировать их с помощью электронно-микроскопического метода. С этой целью использовали аналог неорганического фосфата ванадат и катионы из группы лантанидов (L. Dux el al., 1983—1985). [c.60]

К нерастворимым солям относятся карбонаты, фосфаты, фториды, оксалаты, феррицианиды и др. С сульфатами и нитратами щелочных металлов, аммония и магния соответствующие лантаниды образуют двойные соли состава Ме(НОз)з 2МН4Ы0з-4Н20, 2Ме(М0з)з-ЗМ (М0з)2-24Н20 и Этими [c.334]

В аналитической практике применяют люминесценцию крисгалло-фосфоров, основой которых а жат оксиды, сульфиды, фториды, силикаты, фосфаты металлов П, Ш и IV групп периодической системы (определение лантанидов с числом 4/ -электронов от 1 до 13 Се - Yb) и ( с-фаты, карбонаты, фториды щелочных и щелочноземельных металлов, чаще всего NaF (определение урана). Спектры излучения кристаллофосфоров также характеристичны (рис. 11.59) методики — высокоселективны и чувствительны, но обладают меньщей воспроизводимостью по сравнению с методиками определения лантанидов и урана в жидких растворах. [c.308]

В заключение добавим, что для получения чистой экстракционной фосфорной кислоты следует удалить тримеси, имеющиеся в природных фосфатах. К примесям относятся соединения редких элементов цериевой группы, лантанидов, ванадия, урана, которые можно выделить и использовать. Получение фосфора электротермическим методом и фосфорной кислоты из него описаны далее (стр. 219). [c.175]

Комплексоно-фосфатный метод отделения урана при его определении в минералах. Переведение урана в раствор осуществляется обработкой навески минерала нагреванием с соляной кислотой и перекисью водорода и последующим выпариванием со смесью серной и азотной кислот. Метод основан на выделении урана в виде фосфата уранила с применением в качестве сооса-дителя соли титана в присутствии комплексона III (натриевая соль ЭДТА) для удержания в растворе других элементов (железа, алюминия, хрома, меди, никеля, лантанидов, ванадия, молибдена и т. д.). Осадок переводится в раствор в виде комплексной соли раствором карбоната натрия. [c.318]

Известны соли, образуемые лантанидами с большинством кислородсодержащих кислот,— сульфаты, нитраты, перхлораты, броматы и т. д. Они, как правило, хорошо растворимы в воде и кристаллизуются в виде гидратов. Карбонаты, фосфаты и оксалаты нерастворимы осаждение оксалатов из растворов разбавленной азотной кислоты является количественным и достаточно специфичным методом отделения лантанидов. После прокаливания оксалатов до окисей лантаниды можно определить весовым методом. Порядок выпадения оксалатов определяется условиями осаждения [4]. В азотнокислых растворах оксалаты существуют главным образом в виде кислого оксалат-аниона Нох . Ион аммония образует с ним двойные соли ЫН4Мох2-г/Н20 ( =1 или 3). В нейтральных растворах оксалат аммония образует простые оксалаты с легкими лантанидами, но смешанные с тяжелыми. Промывание двойных солей 0,1 н. азотной кислотой приводит к образованию простых оксалатов. [c.510]

Однако во многих отнощениях скандий напоминает лантаниды так, он образует нерастворимые оксалаты, фосфаты, карбонаты и фториды. Однако фторид легко растворим в избытке HF или NH4F существуют фторидные комплексы определенного состава, например S F-r Хлорид S lg возгоняется при более низкой температуре, чем хлориды лантанидов, в парах он мономерен и в отличие от летучего Al Ig не является катализатором реакции Фриделя — Крафтса. [c.516]

Торий широко распространен в природе, так как имеются богатые залежи его основного минерала — монацита, представляющего собой сложный фосфат, содержащий уран, церий и другие лантаниды. Извлечение тория из монацита очень сложная процедура основные трудности связаны с разрушением прочного люнацитового песка и отделением тория от церия и фосфата. Один из методов заключается в кипячении песка с едким натром нерастворимые гидроокиси затем отделяют и растворяют в соляной кислоте. Если pH раствора довести до 5,8, то весь торий и уран вместе с 3% лантанидов осаждаются в виде гидроокисей. Торий экстрагируют трибутилфосфатом из >6 Л раствора соляной кислоты или экстрагируют метилизобутилкетоном или другим кетоном из растворов азотной кислоты в присутствии избытка солей типа нитрата алюминия в качестве высаливающего агента. [c.540]

Эффективным заместителем иона Са(П) при активации а-амила-зы [309] и при конверсии трипсиногена в трипсин [308] является ион N(1(111). Предварительные исследования [316, 317] показали, что специфическая активность нуклеазы стафилококка с тимидин-3 -фосфат-5 -(п-нитрофенилфосфатом) в качестве субстрата примерно в полтора раза выше в присутствии иона Мс1(111), чем в присутствии иона Са(11). Однако из данных ЯМР следует, что связывание иона N(1(1 И), вероятно, происходит вблизи гистидина-46 и остатка глу-тамата [316, 318]. Для определения различия структурных ограничений при связывании Са(П) и ионов лантанидов нуклеазой стафилококка необходим детальный анализ стереохимии расположения ионов лантанидов относительно соседних аминокислотных остатков. В отличие от термолизина [311] попытки получить лантанид-замещенную нуклеазу стафилококка в кристаллической ( юрме до сих пор не увенчались успехом [299]. Таким образом, эти результаты показывают, что структурные требования при связывании иона [c.121]

Наиболее важными минералами, содержащими лантаниды, являются монацит (смесь фосфатов Ьа, Се, Рг, N(1 и 5т и окиси тория), церит и гадо-линит (силикаты этих элементов). Разделение затрудняется близким сходством химических свойств лантанидов. Наиболее эффективные методы разделения — дробная кристаллизация, образование комплексов различной устойчивости, а также избирательная адсорбция с последующим элюированием на ионообменной смоле (хроматография). [c.613]

Многие природные фосфаты содержат уран. Так, флоридский, алжирский, марокканский фосфориты содержат до 0,018% 11з08. Хибинский апатитовый концентрат содержит около 0,9% лантанидов и других редких элементов. При кислотной переработке фосфатов содержащиеся в них полезные микропримеси могут быть извлечены. При термической же переработке фосфатов или при возгонке из них элементарного фосфора эти мп-кропримеси не извлекаются, а остаются в основных или побоч ных продуктах производства. [c.129]

Карбонат аммония выделяет из растворов солей тория белый осадок, растворимый в избытке осадителя вследствие образования (ЫН4)б[ТЬ(СОз)5]. Из раствора этого комплекса при добавлении перекиси водорода осаждается перекисное соединение тория. Таллиевая соль карбонатного комплекса тория выпадает в форме маленьких призматических кристаллов, пригодных для. микрокристаллоскопического обнаружения тория. Фосфат ТЬз(Р04)4 осаждается при pH 2,7. Гипофосфат натрия ЫагНгРгОб выделяет из сильнокислых растворов (НС1) аморфный белый осадок ТЬР20б-хН20, практически нерастворимый ь едких щелочах и в концентрированной соляной кислоте . Аналогично реагируют Т11 , однако лантаниды выделению тория не мешают. [c.95]

Кроме гидроокисей, соединениями лантанидов с небольшой растворимостью являются оксалаты, фосфаты, фториды, карбонаты и иодаты. Тенденция к комплексообразованию у лантанидов обычно выражена не очень сильно (по сравнению с другими ионами в состоянии окисления 3+), и комплексы, как правило, образуются только с такими хелатными лигандами, как цитрат, тартрат, Р-дикетоны, аминокислоты и, конечно, ЭДТА. [c.243]

В ферментативных реакциях самые убедительные доказательства участия механизма с координированным ионом гидроксила получены для карбоангидразы. По данным инфракрасной спектроскопии, молекула субстрата (СО2) не связана с атомом цинка, но расположена сравнительно близко от него, чтобы быть атакованной координированным гидроксильным ионом [82] (гл. 16, разд. 7). С этим механизмом согласуется зависимость активности от pH и природы разнообразных ингибиторов [ 114, 115]. Селвин [112] предложил похожий механизм для АТФ-азы митохондрий, участвующей в окислительном фосфорилировании. Он основывался на сходстве рН-зависимостей ферментативной реакции и упомянутого выще ускорения гидролиза АТФ ионами лантанидов. Однако величина р/Са для АТФ-азной реакции (примерно 7) была намного выще р/Са воды в комплексе с активирующими двухзарядными ионами. Для наилучщих активаторов М 2+, Со2+ и Ъг эта величина примерно равна соответственно 12, ---9 и 9 [87]. Селвин [112] предполагает, что кислотность комплексов может увеличиваться под влиянием положительно заряженных групп фермента, расположенных поблизости. Надо признать, что расхождение в 5 единиц pH для Mg2+ слишком велико, чтобы его можно было объяснить таким образом (необходимая для этого энергия электростатичеокого взаимодействия должна составлять примерно 7 ккал/моль). Выще говорилось о том, что ионизация свободной молекулы воды предложена в качестве объяснения перехода при pH 8,5, наблюдаемого для 2п +-содержащей щелочной фосфатазы. При этом увеличение pH приводило к уменьщению активности фермента. В силу этого можно считать, что механизм с координированным гидроксильным ионом вряд ли играет существенную роль при ферментативном гидролизе фосфатов. [c.651]

Экстракция трибути л фосфатом [25]. Скандий извлекается ТБФ из pa TBOipoB в концентрированной соляной кислоте в виде прочного хлористоводородного комплекса и таким путем может быть отделен от лантанидов, бериллия, алюминия, хрома (III) и (в присутствии перекиси водорода) от титана следы ип рия, по-видимому, переходят в органическую фазу. При последующем взбалтывании с водой скандий извлекается последней из раствора ТБФ. Присутствие небольших количеств циркония препятствует полному извлечению скандия водой. В методике определения следов скандия, по Эберлю и Лернеру (см. разд. IX, Г), экстракция ТБФ является важной стадией в ходе анализа. [c.83]

Равновесное распределение, отвечающее рассмотренным выше представлениям, было подтверждено качественно Д. Д. Иваненко, Г. Е. Гапо-ном и др. [1113], измерением распределения радиоактивности по высоте колонки из окиси алюминия, промытой азотной кислотой, после пропускания через нее раствора фосфата, меченного радиоактивным Р . В серии работ из Клинтонской лаборатории и Иовского университета подробно изучены при помощи радиоактивных изотопов теория и практика разделения катионов в ионообменных колонках. Бойд и сотр. [1114] рассмотрели термодинамическую теорию работы колонки в равновесных условиях и ее динамику. Найденные ими соотношения подтверждены опытами разделения N3 , КЬ и Сз и отделения их от бария и лантана на амберлите 1К —1, причем было найдено, что динамика разделения определяется скоростью диффузии ионов в зерне поглотителя при высоких концентрациях и в прилегающих к нему слоях раствора — при малых его концентрациях. С другой стороны, Томкннс и Майер [1115] дали теорию колонки, основанную на уже использованной в 4-й главе аналогии с тарелочной фракционной колонкой и на общих уравнениях переноса. Их выводы были также подтверждены изучением разделения на дауексе-50 лантанидов, активированных облучением. [c.433]

Важнейшим для технологии лантанидов минералом является т. н. монацитовый песок, представляющий собой, в основном, смесь фосфатов лантанидов (главным образом Се), лантана и иттрия, но содержащий также более или менее значительные примеси ТЬОг, 2гОг, 5102 и т. д. Его промышленная переработка довольно сложна. Однако получение соединений индивидуальных лантаиидов уже технологически освоено. По элементам этого семейства (включая также 5с, У и Ьа) имеется- обширная монография, а по методам их разделения — обзорная статья . [c.80]

Минералы редких земель всегда содержат смеси многих, а иногда и всех лантанидов. Обычно добывают монацитовый песок — смесь фосфатов, содержащую, кроме редких земель, и торий. (Установлено, что химически родственные элементы с близкими ионными радиусами присутствуют совместно в минералах.) Однако встречаются минералы, в которых преобладают отдельные лантаниды. Из минерала, найденного вблизи Иттерби в Швеции и впоследствии названного гадолинитом, была выделена (Гадолином в 1788 г.) смесь окисей более тяжелых лантанидов последние были названы иттербиевыми [c.720]

Многие природные фосфаты содержат уран . Так, в США осадочные фосфориты Флориды, Айдаго, Уайминга, Монтаны и других содержат до 0,018% изОв Южной Каролины —от 0,001 до 0,15% изОв в фосфоритах Северной Африки — марокканских, алжирских, тунисских и египетских — от 0,004 до 0,016% изОе в фосфоритах Тихого и Индийского океанов от 0,001 до 0,007% изОв в изверженных породах — апатитах Южной Африки, Норвегии и других — от 0,001 до 0,03% изОз. Природные фосфаты являются значительным источником урана, несмотря на малое его содержание, так как количество перерабатываемых фосфатов измеряется миллионами тонн в год. Апатитовый концентрат содержит в качестве полезной примеси около 0,9% лантанидов и других редких элементов (лантан, церий, ниобий, иттрий и др.). [c.549]

К нерастворимым солям относятся карбонаты, фосфаты, фториды, оксалаты, феррицианиды и др. С сульфатами и нитратами щелочных металлов, аммония и магния соответствующие лантаниды образуют двойные соли состава Me(N0з)з 2NH4N0з 4H20, 2Ме(НОз)з-ЗМ (КО3)2-24 0 и Ме2(504)з-КаЗО -гНА Эгими солями пользуются при разделении лантанидов методом фракционной кристаллизации. Ионы лантанидов образуют комплексные соединения, устойчивость которых возрастает от первого элемента к последнему. Координационное число ионов лантанидов равно 6. Наиболее важное значение имеют комплексы, содержащие следующие лиганды лимонная кислота и аминополи-уксусные кислоты. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология