Водородная связь азокрасителей

Красители, чувствительные к изменению pH в условиях применения (для шерсти pH 2—9, для хлопка 4—11), непригодны для крашения. Поэтому обычно в азокрасителях группы ОН и ННг находятся в орто-положении к азогруппе при этом вследствие образования водородной связи между группами ОН (или ЫН) и [c.266]

Установленные предварительные зависимости констант диссоциации гидроксильных групп от характера водородной связи, образующейся в азокрасителях, свидетельствуют о наличии закономерностей, позволяющих по величине рК судить об образовании или прочности водородных связей. [c.115]

Ввиду большой практической значимости азокрасителей широко изучалась азо-гидразонная таутомерия азосоединений, содержащих гидроксильные группы [71, 228]. В случае 4-фенил-азонафтола-1 (16а) повышение полярности растворителя смещает таутомерное равновесие в сторону более полярного хинон-гидразонного таутомера (166) [72—74, 74а, 746, 150—154]. Кроме того, группа ОН первого таутомера и группа МН второго способны образовывать водородные связи с соответствующими растворителями. В силу большей (по сравнению с ЫН-груп-пой) эффективности ОН-группы как донора водородных связей [c.155]

Комплексы 1 2. В 1949 г. начали выпускать кислотные металлсодержащие азокрасители нового типа, содержащие один атом металла, Сг или Со, на две молекулы моноазокрасителя 1 2. В отличие от комплексов 1 1 комплексы 1 2 чаще всего не содержат сульфогрупп, но имеются сульфамидные группы, обычно ЗОгННг или ЗОгНАШ, или алкилсульфонильные, например ЗОгСНз. Эти группы образуют водородные связи с молекулами воды, способствуя растворению красителей. [c.290]

Способность прямых азокрасителей прочно удерживаться целлюлозными волокнами (за счет сил адсорбции или водородных связей) связана с особенностями их строения. Это вытянутые, подобно макромолекулам целлюлозы, молекулы, содержащие не менее восьми сопряженных двойных связей. В молекулах прямых красителей атомы находятся в одной плоскости (копланарны). Группы NH2, ОН и —N = N—, по-видимому, участвуют в образовании водородных связей с целлюлозой. [c.305]

Первый азокраситель — п-аминоазобензол (анилиновый желтый) (П Грисс, 1859 г) бьш недостаточно стоек и не нашел широкого применения Один из известных азокрасителей конго красный хорошо красит хлопковые волокна за счет -КИг и -ЗОзКа групп, реагирующих с -ОН группами целлюлозы (водородные связи), и является в настоящее время одним из широко применяемых азокрасителей, который получают из бензидина (диазосоставляющая) и нафтионовой кислоты (азосоставляющая) [c.853]

Ариламидины, арилимидные эфиры и некоторые азокрасители могут являться светостаби-лизаторами благодаря их способности образовывать хелат-ные циклы за счет водородных связей, которые четко фиксируются спектрами ЯМР . [c.93]

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ НА ОБРАЗОВАНИЕ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЕЙ И ДИССОЦИАЦИЮ ГИДРОКСИЛ СОДЕРЖАЩИХ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ [c.107]

Внутримолекулярная водородная связь, играющая значительную роль в комплексообразовании, до сих пор остается мало изученной для целого ряда сложных органических реагентов. В настоящей работе исследовалось около 30 азокрасителей с целью установления зависимости между прочностью водородной связи п ее влиянием на диссоциацию гидроксильных групп. [c.107]

Цоллингер [3], рассматривая константы кислотности ряда азокрасителей, показал, что для оранжевого II она на три порядка выше, чем у оранжевого I. Это объясняется наличием у оранжевого II водородной связи, которая затрудняет диссоциацию гидроксильной группы. При этом прочность водородной связи была охарактеризована величиной энергии в 5 ккал молъ. [c.107]

Для азокрасителей, содержащих гидроксильные группы в ортоположении друг к другу, но удаленные от азогруппы (реагенты XXVIII и XXIX), обе константы ионизации имеют величины рК = = 7,5, а рКз> 11,5. Эти данные свидетельствуют об образовании лишь одной водородной связи. [c.113]

Исследование влияния заместителей на образование внутримолекулярных водородных связей и диссоциацию гидроксилсодержащих азокрасителей. Ямпольский М. 3., С а л и X о в В. Д., Девятова Т. М. Орглтизокие рзагенты в неорганическом анализе (Труды Комиссии по аналитической химии, т. XVII). М., изд-во Наука , 1969, стр. 107—115. [c.392]

На примере азосоединений различных групп (производных Р-еоли, Н- и хромотроповой кислот, пирокатехина и др.) установлена зчвиси.иость между величинами первой и последующих констант ионизации и образованием внутримолекулярной водородной связи в азокрасителях, содержащих одну или несколько гидроксильных групп. [c.392]

На основании полученных величин констант ионизации и реакционной способности азокрасителей показана возможность суждения об образовании и прочности водородных связей. [c.392]

Образование внутримолекулярных водородных связей в красителях приводит к значительному снижению их кислотных свойств. Уменьшение числа подвижных атомов водорода достигается аци-лированием, алкилированием, и арилированием аминогрупп и гид-роксигрупп, а также замещением атомов водорода этих групп при комплексообразовании (хромовые и металлсодержащие красители). Алкилирование и арилирование гидроксигрупп и ацилирование амино- и гидроксигрупп и образование внутримолекулярных водородных связей затрудняет таутомерные превращения азокрасителей в хинонгидразонную форму. [c.98]

Аминоантрахиноновые красители по яркости и чистоте цвета сравнимы с триарилметановыми красителями, но обладают высокой устойчивостью ко всем видам воздействий, в том числе и к свету. Высокая светостойкость красителей обусловлена образованием водородной связи между аминогруппой в положении 1 и карбонильной группой. Аминоантрахиноновые красители в значительной степени дополняют ассортимент азокрасителей более глубокими яркими цветами. Окраски обладают высокой устойчивостью. [c.154]

Салицилат натрия сочетается менее активно, чем фенолят натрия, вследствие образования водородной связи, а также благодаря дезактивирующему влиянию карбоксильного иона. Тем не менее сочетание идет достаточно быстро для технического применения и используется при получении азокрасителей с протравными свойствами. Способность салициловой кислоты сочетаться только с одним молем диазосоединения исключительно в п-положение к гидроксильной группе используется для получения 5-аминосалициловой кислоты. В отличие от этого нитрование салициловой кислоты дает смеси 3-и 5-нитропроизводных, которые приходится разделять. [c.464]

Азокрасители, получающиеся из -нафтиламина в качестве азо-составляющей, менее чувствительны к кислотам, чем родственные красители из а-нафтиламина и анилина. 1-Азо-2-нафтиламиновые и 2-азо-1-нафтиламиновые красители (в которых так же, как в о-оксиазосоединениях, имеется водородная связь между амино- и азогруппами), являются менее чувствительными к кислотам, чем красители типа 4-азо-1-нафтиламина. Аминонафтолы образуют красители, значительно более прочные к кислотам, чем нафтиламиновые красители. Красители, содержащие вторичную аминогруппу (например, Оранжевый IV сульфаниловая кислотадифениламин), могут также быть чувствительными к кислотам, и в этом случае прочность к кислотам повышается при нитровании, увеличивающем кислотность иминогруппы. [c.524]

С точки зрения наблюдений, сделанных при изучении азокрасителеЙ и показавших, что, по крайней мере, среди ограниченного числа изученных красителей о-оксиазокрасители адсорбируются волокном гораздо сильнее, чем л-изомеры, можно предположить, что в образовании связи Намола А5 с волокном участвуют хелатовые структуры типа (ХА, ХВ) и (XI) при этом хелатовая водородная связь замещается водородной связью между —СО—НН-группой и волокном [c.776]

Ниже будет приведено еще несколько примеров, подтверждающих это положение необходимо подчеркнуть, что не все субстантивные красители являются длинными линейными и планарными молекулами , как это часто утверждают. По-видимому, основным требованием, предъявляемым к азокрасителям, является такое )асполол ение групп, способных образовывать водородную связь, при котором возможно было бы присоединение оксигрупп к повторяющимся остаткам целиобиозы в молекуле целлюлозы. Для относительно стабильного соединения красителя с целлюлозой, по-видимому, требуется наличие в молекуле красителя не менее двух водородных связей и расстояние между группами, участвующими [c.1461]

Спустя почти сто лет после открытия Перкином Мовеина синтетические красители, использующиеся для крашения хлопка, грубо подразделялись на два типа а) Прямые красители, которые дают прочные к стирке окраски путем присоединения к макромолекулам целлюлозы за счет водородных связей (или ван-дер-ваальсовых сил, а также дисперсионных сил), и б) красители, осаждающиеся на волокне различными методами. Основная идея, заключающаяся в том, что оксигруппа целлюлозы может быть использована для получения окрашенных простых и сложных эфиров, была высказана Кроссом и Бивеном в 1895 г. Они провели бензоилирование щелочной целлюлозы, затем полученный продукт подвергли последовательно нитрованию, восстановлению, диазотированию и сочетанию с целью получения азокрасителя все еще связанного с гидроксилом целлюлозы исходной эфирной связью. [c.1682]

При поиске красителей для найлона анилинокрасочники главным образом отбирали иХ из числа Кислотных красителей для шерсти. По мере прогресса появились кислотные красители специально для найлона и в настоящее время выявлены некоторые структурные особенности этих соединений, обеспечивающие их успешное применение. В первом приближении желаемыми свойствами обладают азокрасители с одной сульфогруппой и молекулярным весом 400—500, а также красители с двумя сульфогруппами и молекулярным весом 800. Слишком высокий молекулярный вес ухудшает эгализирующую способность красителя, а слишком низкий снижает прочность к стирке. Структурные фрагменты, способствующие образованию водородной связи, например окси- или ациламиногруппы, повышают прочность к стирке, но приводят к плохой эгализирующей способности. Патентную литературу по Кислотным красителям для найлона можно рассматривать как поиск оптимальных свойств. [c.1920]

В большинстве товарных- азокрасителей, являющихся преимущественно производными орто-ряда, транс-конфигурация закреплена водородной связью и обнаружить второй изомер не представляется возможным. Для дисперсных красителей — производных 4-аминоазобензола известно явление фототропии после окраски ацетатного волокна. Это, вероятно, связано с превращением гранс-изомера в нестабильный цис-изомер [24]. Первоначальная окраска волокна быстро возвращается при внесении образца в темноту (темновой эффект) [25]. [c.10]

Фенолы и амины со свободными пара- и орто-положениями в принципе могут сочетаться и в пара-, и в орто-положениях и образовать дис- и даже трисазокрасители. Соотношение орто- и пара-изомеров па практике имеет очень важное значение, так как орто-изомеры азокрасителей, обладающие большей прочностью в силу наличия внутримолекулярной водородной связи и пониженными индикаторными свойствами, по той же причине ценятся выше. [c.50]

Орто-оксиазокрасители или азокрасители — производные салициловой или, аналогичной ей кислоты обладают ярко выраженной способностью образовывать комплексные соли с ионами металлов переходной группы. При этом лигандами выступают фенолятные ионы и атомы азота азогрупп, а в случае производных салициловой кислоты — фенолятный и карбоксилатный ионы, расположенные в орто-положениях друг к другу. Напомним, что орто-расположение оксигрупп являлось причиной легкости возникновения водородной связи между окси- и азогруппами (или между окси- и карбоксильной группой), обусловливающей многие специфические свойства азокрасителей, например их пониженную кислотность, прочность к щелочным обработкам и т. д. Способность образовывать водородную связь определяет и комплексообразование этих красителей с ионами хрома, кобальта, меди и никеля. Комплексные соли, замыкая шестичленные или пятичленные кольца, благодаря наличию не менее двух лигандов в одной молекуле (хелатная связь) очень прочны [223], имеют интересные оттенки, словом, обладают теми свойствами, которые требуются от современного красителя [224]. [c.78]

Строение полиэфирного волокна (лавсана, терилена) таково, что оно способно адсорбировать фенолы и амины, которые поглощаются волокном, вследствие образования водородной связи. Для крашения вначале ацетилцеллюлозы, а затем полиэфирных волокон предложены так называемые азоацетовые красители — смеси ароматических первичных аминов и азосоставляющих. После адсорбции этих обеих компонент волокном проводят диазотирование и азосочетание в толще волокна. Само собой разумеется, все эти операции проходят не всегда легко, так как участвующие в реакции образования азокрасителя вещества должны быть нерастворимы в воде и не должны быть ионизированы это уменьшило бы возможности адсорбции их волокном. [c.150]

Прямые красител и—единственная группа красителей, которые окрашивают целлюлозные волокна (хлопок, вискозное волокно) прямо, т. е. без применения протрав (или без предварительного восстановления красителей). Большинство прямых красителей относится к азокрасителям. Характерной особенностью их строения является относительно большая и вытянутая молекула, содержащая систему сопряженных двойных связей. Расположение атомов в молекулах прямых красителей близко к плоскостному. Примерами прямых красителей могут служить приведенные выше конго красный и прямой синий светопрочный. Прямые красители связываются с целлюлозными волокнами ван-дер-ваальсовыми силами и водородными связями между гидроксильными группами целлюлозы и азо-, амино-, окси- и другими группами азокрасителей. [c.593]

Наряду с изложенными представлениями о строении азокрасителей для объяснения своеобразного поведения амино- и оксигрупп, находящихся в орто-положении к азогруппе, выдвинута гипотеза об образовании внутренней водородной связи 9. [c.138]

Хиноидные структуры в азокрасителях возникают в результате азо-гидразонной таутомерии. Затруднение таутомерного превращения в хи-нонгидразонную форму уменьшает возможность возникновения хиноидных структур. Закрепление устойчивой азоформы происходит в результате ацилирования, алкилирования и арилирования оксигрупп и ацилирования аминогрупп, а также вследствие участия атомов водорода этих групп в образовании водородные связей (при благоприятном расположении соответствующих заместителей). Кроме того, таутомерное превращение в хинонгидразонную форму тормозится нарушением плоскостности [c.256]

Из сказанного следует, что одни и те же факторы (ацилирование, возникновение водородных связей и т. д.) могут влиять на повышение светостойкости азокрасителей по разным причинам. Так, Кислотный оранже- [c.256]

Вотерс описывает способ увеличения скорости диффузии молекул красителя при крашении терилена азокрасителями, заключающийся в уменьшении молекулярного веса красителей. В общих чертах этот метод состоит в обработке волокна в водной дисперсии смеси 2-окси-З-нафтойной кислоты и замещенного ароматического амина затем амин диазотируется и сочетается с нафтойной кислотой, образуя в волокне азокраситель. Заслуживает внимания то обстоятельство, что ариламиды нафтойной кислоты, применяемые для крашения хлопка, сообщают терилену очень бледные оттенки, по-видимому, потому, что их сродство к волокну и высокий молекулярный вес препятствуют быстрой диффузии соединений в волокно. Для адсорбции амина и нафтола на сложноэфирных группах в волокне с образованием водородных связей их следует применять в нейтральном растворе, а не в виде солей. Диазотирование можно проводить на холоду, но сочетание происходит только в горячей щелочной ванне. Это можно объяснить тем, что указанные два компонента должны равномерно распределиться в волокне, прежде чем они прореагируют друг с другом. Азокрасители дают насыщенные оттенки, которые трудно получить при помощи дисперсных красителей. [c.484]

Результаты измерения спектров поглощения в видимой области показывают, что наиболее глубокая окраска проявляется у красителей с азогруппой в положении 2. Это связано, вероятно, с тем, что передача сопряжения от азогруппы во 2-е фениленовое кольцо наиболее эффективно проявляется через дифенильную связь введение такого сильного акцептора электронов, как азогруппа, облегчает л —> п переход. Определенный вклад в сопряжение, правда, в меньшей степени, вносит и гетероатом подтверждением этого является углубление окраски у дис-азокрасителей с азогруппами в положениях 3.6 (по сравнению с моно-азокрасителями с азогруппой в положении 3). Введение нитрогруппы в о-положение к азогруппе вызывает гипсохромный сдвиг спектра поглощения для о-оксиазокрасителей, вероятно, вследствие ослабления внутримолекулярной водородной связи. Значительное гипсохромяое смещение происходит в случае азосоставляющих больших размеров (алая кислота, азотол А) в результате выведения их из плоскости сопряжения вследствие пространственных затруднений, создаваемых нитрогруппой. Наличие нитрогруппы в другом фениленовом кольце приводит к гипсохромному сдвигу полосы поглощения, что связано с ослаблением сопряжения во всей системе. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология