Замещение аминогруппы на атом хлора

Реакции замещения водородных атомов в тетрагидрофурановом цикле в ряде случаев протекают в довольно мягких условиях. Так например, при действии хлора на тетрагидрофуран в четырех хлор истом углероде при 0° с 90-проц. выходом образуется 2,3—д и хлор тетрагидрофу ран (23). В последнем атом хлора в положении 2 отличается высокой реакционной способностью и легко может быть заменен на алкокси-, ацетокси-, аминогруппу и гидроксил хлор в положении 3 весьма прочно связан с углеродом и не обменивается на другие атомы и группы даже в жестких условиях. [c.196]

Одиночный атом хлора при этом пе затрагивается, однако он может быть замещен на аминогруппу при нагревании хлоркислоты с водным раствором аммиака [c.211]

Реакции замещения аминогруппы в нуклеозидах и нуклеотидах, и особенно в случае производных цитозина, под действием сильных нуклеофильных агентов протекают, как было показано, в довольно мягких условиях и вследствие этого щироко применяются для модификации нуклеиновых кислот. Замена карбонильной группы требует существенно более жестких условий, и подобные замещения в нуклеозидах (например, на атом хлора или на серу i96) [c.358]

При восстановлении нитросоединений необходимо точно соблюдать условия анализа, ибо наряду с восстановлением нитрогруппы до аминогруппы могут протекать побочные окислительные процессы, приводящие к образованию хлор- и оксипроизводных аминов в результате замещения атома водорода в ароматическом ядре на атом хлора или на гидроксильную группу [c.271]

Соединения, содержащие одну аминогруппу,—моноамины и их производные, в ядре которых, кроме аминогруппы, содержится атом хлора, нитрогруппа или сульфогруппа, и продукты, образованные замещением водорода аминогруппы на радикалы-этил, бензил и т. п. [c.314]

При восстановлении 1,4-дихлор-2-нитробензола чугунной стружкой в присутствии хлористого железа получается 2,5-дихлоранилин (2). При нагревании 1,4-дихлор-2-нитробензола с аммиаком под давлением атом хлора, расположенный в орто-положении к нитрогруппе, замещается на аминогруппу при этом образуется 4-хлор-2-нитроанилин ( ). При нагревании 1,4-дихлор-2-нитробензола с едким натром происходит замещение того же атома хлора на гидроксил и образуется 4-хлор-2-нитрофенол (4), который, при восстановлении сульфгидратом натрия, превращается в 4-хлор-2-аминофенол (5). При кипячении [c.316]

При нагревании -нитрохлорбензола с метиловым спиртом в присутствии едкого натра происходит замещение атома хлора на метоксигруппу, при этом образуется /г-нитроанизол И), который, при восстановлении сернистым натрием, дает га-анизидин 12). При действии на я-нитрохлорбензол этилового спирта атом хлора замещается на этоксигруппу и получается я-нитрофенетол 6), дающий при восстановлении я-фенетидин (7). При сульфировании я-нитрохлорбензола высокопроцентным олеумом образуется 4-нитрохлорбензол-2-сульфокислота 14), из которой путем замены атома хлора на аминогруппу получают 4-нитроанилин-2-сульфокислоту 15). Из 4-нитрохлорбензол-2-суль-фокислоты и я-анизидина получается 4-амино-4 -метоксидифениламин-сульфат (азоамин синий О) 13) в результате замещения хлора на ариламиногруппу, восстановления нитрогруппы и отщепления (гидролиза) сульфогруппы. Аналогичным путем (но без гидролиза сульфогруппы) из 4-нитрохлорбензол-2-сульфокислоты и я-фенилендиамина получают 4,4 -диаминодифениламин- [c.330]

Изомеры (II) и (III). Особо высокая подвижность хлора в этих соединениях обусловлена влиянием двух нитрогрупп, находящихся в орто- или пара-положении к атому хлора. Эта возможность легкого замещения на гидроксил или аминогруппу атомов галоида в бензольном ядре, находящихся под влиянием о- и л-нитрогрупп, была установлена впервые русскими химиками Энгельгардтом и Лачиновым в 1870 г. [c.376]

Эпихлоргидрин уже при обычной температуре присоединяет аммиак или амины с раскрытием цикла. Со второй молекулой аммиака или амина может иметь место отш,епление хлористого водорода и образование новой эпоксидной группы. Третья молекула аммиака или амина реагирует с образовавшейся эпоксидной группой аналогично первой. Следовательно, если сразу взять на 1 моль эпихлоргидрина 3 или более молей аммиака или основания амина, то образуется пропанол, содержащий в положении 1 и 3 по одной замещенной или незамещенной аминогруппе. Сильно основные третичные амины также реагируют с эпихлоргидрином. Однако они не взаимодействуют с эпоксидной группой, а отнимая атом хлора, образуют хлористые соли четвертичных аммониевых оснований. [c.237]

Атом хлора в 4-хлорпиридине легко замещается аминогруппой с образованием 4-аминопиридина. Реакция проходит значительно легче, чем с хлорбензолом. Почему Как легко будет проходить замещение хлора в 2- и 3-хлорпиридн-нах [c.200]

Атом хлора в 2-хлор-5-нитропиридине легко замещается на остаток гидразина [79], диалкиламиногруппу и другие замещенные аминогруппы [71,78], алкоксигруппу [64,80], меркаптогруппу [81] и на гидроксил [79]. Столь же легко он реагирует с сульфидом натрия, образуя замещенный дипиридилсульфид [82]. [c.406]

Атом хлора в молекуле 4-хлор-6-метил-2-фенил-3-пиридазона относительно реакционноспособен и обменивается на амино-[75, 120] и на замещенную аминогруппу [75, 168], а также на этоксильную группу [4, 121]. Аналогично ведут себя другие 4-хлорпиридазоны [168]. Обмен атома хлора в 5-хлор-2,6-диме-тил-З-пиридазоне на аминогруппу происходит при несколько более высоких температурах [74], что, однако, не может служить указанием на меньшую реакционную способность атома галогена в положении 5 по сравнению с реакционной способностью атома галогена в положении 4. Имеются данные относительно обмена на алкоксильную и замещенную аминогруппы [184] замещение на нитрильную группу в присутствии солей закиси меди было проведено в жестких условиях 178]. Атом брома, находящийся в молекуле 4,5-дибром-2-фенил-3-пиридазона в положении 5, является более реакционноспособным и может быть заменен на алкоксильную и аминогруппы [173, 186]. Реакции этого соединения важны для доказательства структуры циклических гидразидов, полученных из ангидрида хлормалеиновой кислоты, и подробно изображены на схеме, приведенной на стр. 108. На этой схеме, как и на двух других, предшествующих ей (стр. 106 и 107), представлены некоторые реакции 6-хлор-2-фенил-3-пиридазонов. Изучен также 6-бром-2-фенил-3-пиридазон- [187]. [c.103]

Фталгидразиды получаются при действии избытка водного раствора гидразина на фталазоны, имеющие в положении 4 заместитель, потенциально способный образовать устойчивый анион [35, 36, 71]. Атом хлора или замещенная аминогруппа, находящаяся в положении 4 фталазонов, гидролизуется сильным основанием с образованием фталгидразндов [46, 72]. [c.184]

Замена меркаптогруппы на оксигруппу обычно осуществляется нагреванием меркаптопиримидинов с водными растворами соляной, бромистоводородной или хлоруксусной кислоты [247]. Для этой же цели иногда применяли и разбавленную азотную кислоту [248]. При действии пятихлористого фосфора меркаптогруппы заменяются на атом хлора. Легкость замены меркаптогруппы весьма непостоянна, причины чего еще недостаточно ясны. Так, 5-этил-5-эток-симетил-2-тиобарбитуровая кислота не реагирует с водным раствором хлоруксусной кислоты [249], а обессериванию 2-меркаптопиримидинов препятствует наличие в положении 5 амино- или замещенных аминогрупп [250]. [c.231]

Атомы галогена в положениях 5 или 7 подвижны в реакциях нуклеофильного замещения или гидрирования, например при синтезе 1-дезазаизогуанина [243], но атом хлора в положении 6 заменяется на аминогруппу с трудом [244]. Попытка аминирования [c.640]

Винил- и арилгалогениды. Хотя винил- и арилгалогениды инертны по отношению к реакции нуклеофильного замещения и поэтому обычно не представляют ценности в качестве алкилирующих агентов, все же описан ряд случаев успешного алкилирования с применением указанных галогенидов. Так 1,2-диброМ этилен вступает в реакцию с диэтиловым эфиром этилмалоковои кислоты с образованием диэтилового эфира этил-(р-бромвинил)-малоновой кислоты [54]. Однако попытка алкилировать малоновый эфир 1,2-дихлорэтиленом не увенчалась успехом [275]. Успешное алкилирование ацетонитрила хлорбензолом в присутствии амида калия в жидком аммиаке [323] можно сравнить с превращением хлорбензола в анилин в тех же условиях [324], при котором аминогруппа может оказаться связанной либо с атомом углерода в результате замещения атома хлора, либо с соседним атомом углерода. Неизвестно также, является ли положение, в которое вступает цианметильная группа, тем же,, которое ранее занимал атом хлора, или другим. [c.159]

Катализ соединениями меди [324, 325] позволяет успешно осуществлять замещение в малоактивных галогенпроизводных, таких как хлорбензол, л Нитрохлорбензол, хлоранилины, хлор-анизолы и др., даже при действии слабоосновных аминов, а при наличии в молекуле атомов разных галогенов — достигать избирательности. Так, при взаимодействии трех изомерных фтор-хлор бензолов с аммиаком благодаря изменению относительных подвижностей атомов галогенов в присутствии соединений меди на аминогруппу замещается исключительно атом хлора с образованием соответствующих фтор анилинов [8]. Хлорбензол, его амино- и алкокснпроизводные гладко реагируют в присутствии солей меди с такими слабоосновными аминами, как аминоан-трахиноны, давая ариламиноантрахиноны с более высокими выходами, чем при реакции галогенантрахинонов с соответствующими производными анилина [417]. [c.308]

Последующими превращениями первичЕгых продуктов замещения возможно образовать ряд других групп. Восстановление групп —N02, —N0 (=ЫОН) и азогруппы —— приводит к образованию аминогруппы —МНг. В результате щелочного плавления сульфокислот или обработки соединения, содержащего атом хлора, щелочью, или окисления атома водорода образуется оксигруппа —ОН. Диазотирование аминогруппы дает диазониевую группу —МгХ, где X одновалентный анион. Реакции алкилирования, арнли-рования II ацилирования в применении к амино- или оксигруппе приводят к образованию,соответственно, алкиламиногруппы—МНА1к, диалкиламиногруппы —N(Alk)2, ариламиногруппы —ЫНАг, ацили- [c.40]

Метокси- и феноксигруппа в производных бензола, так же как атом хлора, замещаются на аминогруппу при сплавлении с моче виной, если в орто- и пара-положении к ним имеются сильные электроноакцепторные заместители [21]. Замещение метоксигруп иы в нитриле 1-метокси-4-нитро-2-нафтойной кислоты проходит при нагревании с водным аммиаком в этаноле при 70 °С [82] [c.257]

Для получения монофункционального слабоосновного анионита, необходимо заместить атом хлора на первичные или вторичные аминогруппы одинаковой степени замещения. Для замещения атомов хлора только на группы первичного амина наиболее пригодным является метод замещения действиемгексаметилентетрамином [7]. Реакцию проводили в среде дихлорэтана. Образующийся промежуточный комплекс разрушали смесью этанола и соляной кислоты [c.14]

Был изучен целый ряд групп сложных эфиров. Некоторые из них обсуждались в гл. 4 в связи с рассмотрением вопроса об органозолях. Имеется много групп общего типа SiOR, где R может а) представлять собой нитро-, хлор- или алкоксиалкил [508] б) содержать замещенные кислоты, такие, как меркапто-, феноло-, фосфо- или карбаминовые кислоты [509] в) содержать фторуглеродные группы, например, ОСН2(Ср2)пХ, где X — атом Н или Рига 1 —17 [510] г) представлять собой группы ORN+ и ORS+, где N и S входят в состав ониевых ионов д) входить в состав группы OROH, причем в данном случае R — это двухатомная углеводородная группа, такая например как гликоль [512], ненасыщенная группа [513] или аминогруппа [514]. [c.796]

Аминирование хлорбензола. Ранее считалось, что при взаимодействии хлорбензола с амидом натрия в жидком аммиаке происходит только замещение хлора на аминогруппу. Позднее была предположена возможность одновременного вхождения аминогруппы в бензольное ядро в соседнее по отношению к хлору положение. Для подтверждения этого предположения был синтезирован меченый хлорбензол, в котором радиоактивным изотопом был помечен атом углерода, непосредственно связанный с хлором (способ синтеза приведен на стр. 299). Исследование продуктов аминиро-вания меченого хлорбензола показало, что приблизительно равновероятны оба альтернативных направления реакции в 50% случаев аминогруппа непосредственно замещает хлор и в 50% случаев — входит в бензольное кольцо в соседнее с меченым атомом положение [c.304]

Смотреть страницы где упоминается термин Замещение аминогруппы на атом хлора: [c.172] [c.159] [c.55] [c.669] [c.307] [c.310] [c.396] [c.669] [c.40] [c.268] [c.450] [c.105] [c.329] [c.450] [c.617] [c.34] [c.424] [c.546] [c.558] [c.318] [c.303] [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология