Бензофенон углеводороды

В растворителе — хорошем доноре водорода, таком, как этанол, квантовый выход убыли бензофенона близок к единице, хотя в растворителях с высокой энергией активации отрыва Н квантовый выход может быть гораздо меньше. Для субстратов с низким потенциалом ионизации, таких, как амины или ненасыщенные углеводороды, основным процессом может быть передача заряда или отрыв электрона с образованием кетильного анион-радикала. В подходящих условиях наблюдаемый квантовый выход убыли бензофенона в растворах пропан-2-ола равен приблизительно двум. Образующиеся из растворителя радикалы способны сами по себе восстанавливать молекулу бен- [c.167]

Для окисления ароматических углеводородов в соответствующие кислоты необходимо применять избыток серной кислоты, а часто—повышать температуру к концу реакции. Реакционную смесь подщелачивают и отделяют не вошедший в реакцию углеводород, а затем для выделения кислоты вновь подкисляют минеральной кислотой. Хромовая смесь окисляет также метиленовую и метиновую группы, связывающие ароматические кольца (например, дифенилметан—в бензофенон , три-фенилметан—в трифенилкарбинол ). [c.658]

Методику можио использовать также для окисления некоторых ароматических углеводородов (дифенилметан бензофенон, выход 48%), сульфидов и сульфоксидов в сульфоны (диметилсуль фид диметилсульфон, вых од 100 %). [c.156]

Насыщенные альдегиды и кетоны. При условиях оксореакции и температуре, поддерживаемой в пределах 160—190°, простые алифатические альдегиды и кетоны можно восстановить в соответствующие спирты. На стадии спирта восстановление прекращается. Если карбонильная группа находится при атоме, смежном с ароматическим ядром, то протекает восстановление до углеводорода глубина такого превращения завпсит от строения исходного соединения [87]. Так, из ацетофенона образуется этилбензол с выходом 75%, из бензофенона — дифенил-метан с выходом 95 4 и из флуоренона — флуорен с выходом 95%. [c.93]

В качестве побочного продукта выделяется азин бензофенона (0,2 г). Если время прибавления гидразона сократить до 30 мин, то выходы углеводорода и азина составят соответственно 73 и 22%. [c.512]

Если эфирный раствор этого реагента обработать бензофеноном и оставить стоять в течение нескольких часов при комнатной температуре, то отделяется смесь трифенилфосфиноксида и бромистого лития, а из фильтрата выделяется ненасыщенный углеводород. По механизму этой реакции, предложенному Виттигом, предполагается образование четырехчленного циклического переходного состояния [c.572]

Существенный интерес представляют две специфические реакции этого углеводорода 1) окисление с образованием бензофенона (1) [c.483]

Особенно интересны опыты Монтгомери и Энтела, которые при декарбоксилировании выделенных из продуктов окисления карбоновых кислот получили такие соединения, как нафталин, дифенил, окись дифенила, а-, -, и уфенилпиридины, -нафтохинолин, фе-нантрен, метилнафталин, бензол с боковыми цепями, содержащими пять атомов углерода, бензофенон, инден. Так как окисление и декарбоксилированне осуществляются в условиях, исключающих усложнение ароматических ядер образованных кислот, идентификацию этих углеводородов необходимо рассматривать как доказательство присутствия в структуре углей конденсированных ароматических ядер, азота, входящего в циклические структуры, а также неконденсированных пяти- и шестичленных ядер [8, с. 156]. [c.168]

При импульсном фотолизе бензофенона образуется триплетное состояние бензофенона. В зависимости от заместителей и растворителя нижнее триплетное состояние может иметь п, л -характер с электрофильпым кислородом или л, я -характер со значительным переносом заряда. Для п, я -триплетного состояния карбонильных соединений наблюдается высокий квантовый выход Ф отрыва атома водорода от спиртов, углеводородов, давая в качестве промежу- [c.175]

Эта реакция проверена на большом числе различных третичных спиртов и является для них общей. Аналогично ведут себя пентаза-мещенные этилового сппрта, которые уже при простой перегонке расщепляются иа кетон и углеводород. Так, например, триэтнлметилди-фенилкарбинол образует количественно бензофенон и триэтилметан [c.455]

Галоваксы получаются при хлорировании и некоторых других ароматических соединений. Х1ифенил в присутствии Fe l, при пропускании С1, (100—200°) образует воскообразный продукт, содержащий 65—66/0 хлора. Из бензофенона аналогично получают пента-и гексахлорбензофенон—нейтральные масла, предложенные для применения в трансформаторах и высоковольтных выключателях. Полихлориды ароматических углеводородов совершенно инертны, не окисляются, являются хорошими изоляторами и поэтому находят практическое применение в качестве диэлектриков. [c.777]

Чисто ароматические кетоны — это уже многоядерные ароматические соединения. Например, бензофенон — производное ди-фенилметана (стр. 344) является продуктом окисления этого углеводорода. [c.372]

Особенно подробно исследованы реакции отрыва атомов водорода возбужденными триплетными молекулами ароматических ке-тонов. Возбужденные состояния п, я -типа по своей электронной структуре формально близки к обычным радикалам. Гетероатом содержит один неспаренный электрон на несвязывающей орбита-лии, и их реакционная способность в реакциях отрыва атомов во-< дорода близка к реакционной способности аналогичных радикалов. При импульсном фотолизе бензофенона образуется триплетное состояние бензофенона. В зависимости от заместителей и растворителя нижнее триплетное состояние может иметь и, п -характер с электрофильным кислородом ИЛИ Я, п -характер СО значительным переносом заряда. Для п, л -триплетного состояния карбонильных соединений наблюдается высокий квантовый выход Ф отрыва атома водорода от спиртов, углеводородов, давая в качестве промежу- [c.175]

Гидразоны альдегидов и кетонов реагируют с возогнанным трет-бутилатом калия в сухом ДМСО при 25°, в результате реакции выделяется азот и образуется углеводород с выходом 60—90% [104, 105]. Подробно описана методика этой значительно улучшенной модификации метода восстановления по Кижнеру — Вольфу [1041. Гидразоны бензофенона, бензальдегида и циклогексанона при этом превращаются в углеводороды, вероятно, в соответствии с приведенным ниже механизмом [1041. Семикарбазон холестен-4-она-З при действии /прет-бутилата калия в ДМСО превращается в холес-тен-4 с выходом 65% без изомеризации в холестен-3 [1051. [c.23]

Галоидопроизводные. Некоторые галоидопроизводные углеводородов металлируются литийорганическимн соединениями. Оказалось, что такого рода металлирование играет важную роль в некоторых реакциях сочетания типа реакции Фиттига. Образование диарила К — Н при взаимодействии галоидного соединения КХ с металлоорганическим соединением КЫ обычно рассматривается как результат простого отщепления Ь1Х и соединения остатков Н. Однако Виттиг и его сотрудники, изучая реакцию между фениллитием и, фторбензолом, доказали наличие в реакционной смеси о-бифенилиллития путем выделения карбинола XXX после обработки смеси бензофеноном. [c.341]

Для стабилизации полимеров от фотохимической деструкции вводятся соединения, легко поглощающие световую энергию - светостаби-лизаторы, которые превращают световую энергию, например, в тепловую или рассеивают ее. Такими веществами являются производные салициловой кислоты, бензофенона, а также бензотриазолы и др. Для повышения стойкости полимеров к радиоактивному излучению применяют вещества, способные рассеивать радиоактивную энергию - антирады. К таким веществам относятся ароматические углеводороды с конденсиро- [c.116]

Этот процесс (одноэлектронныи перепое) возможен в том случае, когда органический субстрат имеет незаполненную орбиталь, энергия которой ниже, чем у электрона щелочного металла. Такой перепое облегчается в средах, способных сольватировать катион. В растворителях типа 1,2-диметоксиэтана щелочные металлы способны передавать электроны полнциклическим ароматическим углеводородам, ароматическим гетероциклам и таким соединениям, как бензофенон и азобензол. [c.34]

Анион-радикалы парамагнитны, их строение исследовано главным образом методами спектроскопии ЭПР [64]. В анион-радп-калах углеводородов избыточный электрон, как правило, делокализован. Однако если в молекуле имеется гетероатом, наблюдается определенная локализация электрона так, например, структуре анион-радикала пиридина соответствует формула (29), а структуре анион-радикала бензофенона (бензофенон-кетил) — формула (30). [c.34]

В недавнем английском патенте описан иной метод конденсации производных бензофенона в триарилметановые красители, основанный на промежуточном образовании из кетонов в растворе ароматического углеводорода, действием металлического натрня, натриевых соединений кетонов (I), которые затем реагируют с ароматическим галондопроизводным, отщепляя галоид (например хлор) и образуя триарилметановые соединения. Последние при подкислении переходят в красители. Например [c.420]

Эта методика была успешно использована для получения циклобутена (78 6) из циклобутанкарбоновой кислоты и А 2-24-норхолена из холановой кислоты [17]. Недавно предложена методика для фотолитического превращения циклогексана в циклогексен в присутствии бензофенона и пивалата Си(П) (до исчезновения синей окраски). Процедура может быть повторена до десяти раз со 100%-ной конверсией циклогексана в циклогексен (считая по расходу меди) путем дополнительного окисления Си(1) в Си(П) кислородом воздуха [181. Реакция катализируется бензофеноном и Си(П) и может быть использована для синтеза других ненасыщенных углеводородов [c.31]

Обычно углеводородные смеси, получающиеся при реакциях полимеризации, алкилирования или изомеризации и содержащие фтористый бор, подвергают слабому нагреванию. Выделяющийся при этом газ, представляющий собою смесь фтористого бора и низкокинящих предельных и непредельных углеводородов, пропускают через абсорбенты или растворители, способные связывать фтористый бор. Образовавшиеся при этом молекулярные соединения затем разлагают и выделяют фтористый бор. Такими абсорбентами могут служить диарилкетоны, например бензофенон [43, 44], и диариловые или арилалкиловые эфиры [45]. Они хорошо поглощают фтористый бор, но, в отличие от диалкиловых эфиров, легко снова отдают фтористый бор при сравнительно низких температурах. Например, анизол легко абсорбирует фтористый бор при комнатной температуре, а при 100—150° количественно отщепляет его [c.15]

Магнитное поле влияет на выход кетильных радикалов при фотолизе бензофенона в углеводородах [43] и на выход триплетов при фотолизе активных центров фотосинтетических бактерий [44, 45] предполагается, что и в этих случаях магниточувствительной стадией является триплет-синглетная эволюция радикальных и ион-радикальных пар. Высказано предположение, что влияние магнитного поля на фотосинтез обусловлено этим механизмом [46]. Не исключено также, что фотосенсибилизированная изомеризация пипериленов и стильбенов происходит с участием ион- [c.37]

Из гидроперекиси трифенилметана образуются бензофенон и фенол. Первичными продуктами распада гидроперекисей углеводородов являются спирты, а для поликольчатых ароматических углеводородов без алкильных боковых цепей—фенолы и кетоны. [c.241]

В присутствии бензофенона в качестве фотосенсибилизатора выход тех же аддуктов при использовании ультрафиолетового облучения повышается до 12% [199] солнечный свет неожиданно оказался более эффективным и дает 93% бпсаддукта [200]. Толуол, о-ксилол и хлорбензол аналогично дают 1 2 аддукты [199], тогда как фенантрен, как можно было ожидать, дает моноаддукт [201]. Кислород не вносит изменений в протекание несенсибилизированных реакций отсюда следует, что возбужденное синглетное состояние может быть правдоподобно для замыкания кольца внутри комплекса с переносом заряда, образованного из молекулы углеводорода и малеинового ангидрида [202]. С другой стороны, кислород ингибирует сенсибилизированное бензофеноном присоединение малеинового ангидрида к бензолу. [c.477]

Тиоацетали и тиокетали также подвергаются обессериванию, превращаясь в соответствующие углеводороды. Эта реакция является, таким образом, одной из стадий восстановления альдегидов и кетонов в углеводороды. Например, бензофенон превращается таким путем в дифенилметан [c.569]

Эксперименты проводились при 90°С в стеклянной колонке с загрузкой углеводорода 450 г скорость подачи воздуха 5 л/ч. Через определенные промежутки времени отбирались пробы, в которых определялось содержание побочных продуктов. Качественно в продуктах окисления 1,Ьдифекилэтана кроме гидроперекиси были обнаружены фенол, бензойная и муравьиная кислоты, бензофенон, ацетофенон, метилдифенилкарбинол, перекись водорода, вода, а также двуокись углерода. Фенол определяли бромид-броматиым методом кислоты — титрованием по фенолфталеину, карбонильные соединения — с помощью гидроксиламина , метилдифенилкарбинол — методом гидрохлорирования , содержание двуокиси углерода в отходящих газах — на аппарате ВТИ-2. [c.365]

Проблема фотосинтеза изучалась, в частности, Э. Патерно (1909— 1914). При реакции карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) с олефиновыми углеводородами происходит раскрытие двойной связи и прямое присоединение углерода к углероду так, бензойный альдегид и амилен дают окись деметилфенилтриметилена (I), а ив амилена и бензофенона образуется окись триметилдифенилтриметилена (II) [c.387]

Карбонильная группа, связанная с обеих сторон с разветвленными цепями, не восстанавливается при нормальных условиях. Такое же явление наблюдается для циклических кетонов, замещенных алкильными группами, при соседних с карбонильной группой атомах углерода примерами таких кетонов служат фенхон, пулегон и камфорон. Эти соединения могут быть восстановлены в присутствии платины сразу до углеводородов. Такие кетоны, как циклогексанон, камфора и холестанон, могут быть восстановлены в нормальных условиях в присутствии никеля Ренея. Ароматические кетоны (бензофенон и флуоренон) дают карбинолы дикетоны (ацетилацетон) и кетоспирты (бензил, бензоин) — гликоли кетокислоты и их эфиры (ацетоуксусный, аце- [c.226]

Ароматические кетоны. Ароматическими кетонами называюг-ся вещества, имеющие карбонильную группу, связанную с двумя радикалами, нз которых один или оба содержат остаток ароматического углеводорода, например бензола. Различают смешанные жирно-ароматические кетоны, содержащие один остаток ароматического углеводорода, а другой остаток углеводорода жирного ряда. Простейшим представителем таких кетонов является метил-фенилкетон или ацетофенон. Чисто ароматические кетоны, содержащие только ароматические радикалы. Простейшим представителем является дифенилкетон, или бензофенон [c.108]

Ароматические кетоны и альдегиды гидрируются на гетерогенных катализаторах, причем первоначально образующиеся спирты легко переходят в углеводороды. Для получения спиртов гидрированием над палладием на угле с хорошим выходом необходимо дозируемое поглощение Нг (эквимольное количество) и применение инертных растворителей превращению в углеводороды способствуют кислая среда, повышенная температура и избыток водорода [212]. Ацетофенон почти количественно переходит в Ьфенилэтанол при гидрировании над никелем Ренея в этаноле при 30 "С и давлении Нг 0,3 МПа, над хромитом меди при 150 °С и давлении, 10—15 МПа, а также при восстановлении дитионитом натрия в водном диметилформамиде (выход 94%) [1082]. Бензофенон и 4,4 -бис(диалкилами-но) бензофеноны восстанавливаются в диарилметанолы цинковой пылью в водно-спиртовом растворе щелочи [7, с. 667]. [c.573]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология