Литий также Щелочные металлы галогениды

Из прямых методов определения коэффициентов активности чаще всего применяют метод измерения электродвижущих сил цепей без переноса. Таким путем определены коэффициенты активности HG1 во многих неводных растворителях и в их смесях с водой (см. Приложение 5), коэффициенты активности многих галогенидов щелочных металлов (см. Приложение 6). Коэффициенты активности хлористого лития в амиловом спирте определены, кроме того, на основании коэффициентов распределения. Криоскопический метод широко применялся для определения коэффициентов активности солей в формамиде и в других растворителях, использовался также и эбулиоскопический метод. Затруднения в применении этих методов в неводных растворах, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, связаны обычно с трудностями в экстраполяции свойств, например электродвижущих сил, к бесконечно разбавленному состоянию. Это объ- [c.62]

Реакция ведется в жидкой фазе в присутствии окислительновосстановительного катализатора, включающего окись селена или соли двухвалентного палладия, а также галогениды щелочных металлов, нитраты лития, меди и железа. Скорость реакции, катализируемой двухвалентным палладием и нитратом лития, описывается уравнением [84] [c.311]

Как видно нз рис. 23, интенсивность полосы поглощения, обусловленной амфотерным ионом, монотонно возрастает при переходе от хлористого цезия к хлористому литию при соблюдении прочих идентичных условий. Аналогичная зависимость интенсивности полосы от размера катиона наблюдалась также для сульфатов щелочноземельных металлов однако в этом случае интенсивности полос были несколько больше, чем для галогенидов щелочных металлов, показывая, что растущие силы поляризации дважды заряженных катионов сдвигали равновесие дальше вправо. Это может быть частично обусловлено другими факторами, включающими различия между хлоридами и сульфатами. Даже несмотря на то, что интенсивности полос были больше при адсорбции на окислах, чем на соответствующих сульфатах, все же и они уменьшались с увеличением размера катиона. [c.58]

Амид лития, подобно амидам других щелочных металлов, можно получить электролизом растворов галогенидов лития в жидком аммиаке, а также по реакции между последним и литием в присутствии железа (катализатор) [c.27]

При выявлении и рассмотрении закономерностей в термохимических характеристиках веществ в растворах возможны два различных подхода — рассмотрение характера изменения свойств различных веществ в одном и том же растворителе и рассмотрение характеристик одного и того же вещества в различных растворителях.. Можно отметить, что если второй подход дает основания для количественных сопоставлений, то первый фактически оставляет возможность лишь качественных или полуколичественных выводов о характере изменения термодинамических свойств веществ в зависимости от какого-либо аргумента. Иллюстрацией последнего положения могут служить, например, зависимости энтальпий растворения ряда солей в воде до бесконечного разбавления от заряда ядра катиона или аниона, а также энтальпий образования ряда ионов в бесконечно разбавленных водных растворах от заряда ядра. В этой связи интересно отметить аномальный ход кривой зависимости энтальпий растворения фторидов по сравнению с другими галогенидами щелочных металлов, а также противоположный (по знаку) ход кривой энтальпий растворения солей лития по сравнению с солями калия, рубидия и цезия энтальпии растворения солей натрия при этом занимают промежуточное положение. [c.190]

В неводных системах выбор аниона фонового электролита обычно определяется соображениями растворимости. Электролит тоже должен окисляться труднее, чем реагент. Галогениды неприменимы из-за легкости их окисления. Нитраты пригодны для низких анодных потенциалов, а при высоких его значениях удобны перхлорат СЮ4 ), тозилат (ТзО ), тетра фтор борат (Вр4 ) и гексафторфосфат (РЕб""). В качестве противоионов используют алифатические четвертичные аммониевые катионы. Эти катионы не окисляются ни при каком значении потенциала, попадающем в диапазон рабочих потенциалов известных ныне растворителей. Они могут быть восстановлены, но при потенциалах, намного более катодных, чем те, при которых идет разряд большинства других растворимых катионов. Используются также соли щелочных металлов. Ионы натрия и лития не подвергаются окислению и нормально растворимы во многих растворителях. [c.52]

Эти соотношения проверены для ассоциации ионов галогенидов с катионами серебра, свинца и кадмия методом э. д. с. в расплавах нитратов щелочных металлов и кальция, а также в их различных смесях. Наблюдалось хорошее соответствие с экспериментальными данными. Исключением явились расплавы, содержащие ионы лития, в которых нитрат-ион имеет меньший кажущийся радиус (1,94 А), чем в расплавах нитратов более тяжелых щелочных металлов (1,98 А) [56, 57]. Следует предположить, что результаты зависят в основном от выбранной величины радиуса нитрат-иона, и любые наблюдаемые отклонения можно объяснить при разумном подборе этого параметра. Ассоциация между металлом и ионом галогенида тем больше, чем больше катион С+ нитратного расплава (исключение — ионы лития). АЛ — линейная функция мольной доли катионов в смеси. [c.343]

Другие элементарные окислители (галогены, сера, фосфор) также довольно легко окисляют щелочные металлы до галогенидов, сульфидов, фосфидов все реакции протекают с выделением теплоты. С азотом при обычной температуре взаимодействует только литий и получается 1штрид Ь1зМ. Нагревая щелочные металлы в струе газообразного водорода, получают гидриды [c.287]

Формально к соединениям водорода со степенью окисления -1 относятся и комплексные гидриды, например боро- и алюмогидриды лития Li[BH4] и Li[AlH4] (тетрагидроборат и тетрагидроалюминат лития). Способность образовывать комплексные анионы характерна для координационно ненасыщенных простых гидридов бора, алюминия и других sp-металлов III группы Периодической системы. Комплексные гидриды термодинамически более стабильны по сравнению с простыми. Боро- и алюмогидриды щелочных и щелочно-земельных металлов плавятся без заметного разложения, хорошо растворяются во многих органических растворителях. В воде они также разлагаются с выделением водорода. Комплексные гидриды активных металлов получают либо прямым синтезом из простых веществ при повышенных температуре и давлении водорода, либо взаимодействием простых гидридов с галогенидами. Комплексные гидриды других металлов получают обменным разложением их галогенидов с боро- и алюмогидридами щелочных металлов, например [c.297]

S ранних работах [2, 3] алкилирование ацетилидов щелочных -металлов проводилось в жидком аммиаке при действии органических галогенидов или сульфатов в качестве алкилирующих агентов. Среди галогенидов бромиды дают наилучшие результаты, однако эта реакция имеет ограничения ввести можно только первичные алкильные группы, не имеющие разветвления у второго атома углерода. Кроме того, при применении алкилгалогенидов этот метод не дает удовлетворительных результатов при синтезе метил- или этил-ацетиленов, а в случае высших алкилгалогенидов необходимо работать под давлением. Если исходить из бромидов от w-пропил-до н-гексилбромида, то выходы колеблются от 40 до 80%. При использовании диметил- или диэтилсульфата в качестве алкилн-рующего агента происходит замещение лишь одной алкильной группы и конверсия достигает от 50 до 100%. Другие сложные эфиры, такие, как метан- и я-толуолсульфонаты, а также, ацетилиды лития и калия тоже использовались, но в ограниченной степени. [c.188]

Кроме того, алфинные катализаторы обычно готовятся так, что они содержат хлористый натрий. Когда соль отсутствует, наблюдается низкая каталитическая активность. Когда хлористый натрий добавляется к смеси катализаторов, первоначально свободной от Na l, активность повышается, и тем больше, чем мельче диспергирована соль. Это, конечно, снова указывает на негомогенную реакцию, в которой играет роль поверхность кристаллов соли. Мортон и Болтон [273], помимо хлористого натрия, проверили также действие других солей. Все галогениды щелочных металлов, за исключением фторида, хлорида и бромида лития и фторидов натрия и калия, пригодны в качестве компонентов катализатора. Псевдогалогениды , как, например, цианистый натрий и роданистый натрий, также оказались активными. [c.266]

По Полингу, в кристаллических структурах галогенидов серебра, меди, а также небольших по размерам щелочных металлов, являющихся сильными поляризующими ионами, происходит ионноковалентный резонанс, из-за чего связь носит промежуточный характер. Например, в кристаллической структуре Lil (структурный тип Na l — см. рис. 4.25) может существовать семь резонансных форм, из которых одна чисто ионная, остальные — частично ковалентные (из шести атомов иода, окружающих атом лития, показаны четыре) [c.215]

Решетка флюорита часто встречается у галогенидов щелочноземельных металлов, в частности у фторидов кальция, бария и стронция, а также окислов и сульфидов щелочных металлов, например у окислов лития и натрия и сульфида лития. Однако многие другие соединения с аналогичными формулами дают стрзт туры рутила, в частности фториды магния и цинка. Фторид бериллия (рис. 3, в) обладает решеткой ЗЮг (кристобалита), причем это один из немногих фторидов, способных к стеклообра-зованию, как и ЗЮг. [c.20]

Методы определения кислорода в галогенидах лития (и в других щелочных металлах, а также в щелочноземельных металлах) рассмотрены в [103]. В методе вакуум-плавления и восстановительного плавления в токе инертного газа кислородные соединения восстанавливаются углеродом с образованием окиси углерода. Применение этих методов ограничивается га-логенидами, обладающими малой летучестью при температуре экстракций газов (1900—2000° К). В случае летучих галогенидов проводится их отгонка, а затем восстановление кислородных соединений в остатке при повышении температуры. Целесообразно также использование метода плавления в потоке инертного газа, при котором скорость испарения вещества меньше, чем при вакуум-плавлеиии. Чувствительность метода 1-10 —1- 10 вес.% Ог. Коэффициент вариации 15—30%. [c.157]

ЭПР-исследования зависимости состава систем, в которых могут образовываться ионные пары, от температуры, противоионов и растворителя могут осложняться реакциями диспропорционирования. В последнее время в литературе описано два таких случая. Де Бур [21] обнаружил, что интенсивность сигнала ЭПР от рыхлых литий-пираценовых ионных пар в смеси гексана и метилтетрагидрофурана уменьшается при повышении температуры и в конце концов сводится к нулю. Сигнал вновь появляется при охлаждении. Сигнал ЭПР ослабляется также при введении соответствующих галогенидов щелочных металлов к ионным парам калия или натрия с пираценом. Де Бур предположил, что движущей силой реакции диспропорционирования является пониженная сольватирующая способность растворителя в отношении катионов при высоких температурах, что в свою очередь способствует образованию дважды отрицательных ионов, сильно ассоциированных с противоионами. По-видимому, эта система дает пример равновесия типа (8).] Для литий-аценафтенхиноно-вых пар в диметоксиэтане наблюдали влияние температуры противоположного знака. При понижении температуры интенсивность сигнала уменьшалась. Константа равновесия диспропорционирования зависела от противоионов и снижалась при увеличении радиуса катиона ). [c.282]

Выявить переходное состояние I можно проще всего с помощью метода меченых атомов, предложенного Хьюзом с сотрудниками для замещения галогена в реакции между галогенид-ионами и молекулами алкилгалогенидов. Ранее было известно, что оптически активный алкилгалогенид, в котором единственным центром асимметрии является атом углерода, связанный с галогеном, может обычно подвергаться рацемизации нри обработке в растворе галогенидом щелочного металла, содержащим тот же галоген, что и в алкилгалогениде. На основании этого факта можно сделать следующий вывод если рацемизация происходит в результате замещения галогена в алкилгалогениде ионом галогенида, то по крайней мере некоторые ъг индивидуальных молекулярных актов замещения включают обращение. Однако вывод можно распространить гораздо дальше, если использовать алкилгалогенид с радиоактивным атомом галогена в этом случае молшо не только установить факт замещения, но и исследовать кинетику процесса, а также сравнить скорости замещения со скоростью уменьшения оптической активности. Эти положения были проверены [163] на трех примерах в случае рацемизации 2-к-октилиодида иодистым натрием, 1-фенилэтилбромида бромистым литием, а также а-бромпропионовой кислоты бромистым литием. В каждом случае в качестве растворителя использовали сухой ацетон (звездочками отмечены радиоактивные атомы). [c.425]

Применение нитритов щелочных металлов вместо нитрита серебра для получения нитроалканов требует, чтобы нитрит и галогенид находились в растворе ]149, 150]. Хотя у нитрита лития растворимость в обычно употребляемых растворителях выше, чем у нитрита натрия, работать с последним удобнее. Оптимальным растворителем является диметилформамид, с некоторыми ограничениями применим также диметилсульфоксид и наимонео пригоден диэтиленгликоль. [c.245]

Связь Si—О—Si в органосилоксанах расщепляют как электрофильные, так и нуклеофильные реагенты галогениды бора [19—26], алюминия [1—4, 27—34], кремния (в том числе орга-ногалогенсиланы) [7—9, 35—37], фосфора [5, 38—40], титана [5], железа [7, 41], цинка [42], сурьмы [42, 43] и ртути [42], хлорокиси фосфора и ванадия, хлористый тионил [44, 45], галогеноводороды (HF [10, 46—56], НС1 [30, 46, 48, 57—61], НВг [60,172], HJ 124, 81]), серная [43, 62—66], орто- и пирофос-форная [14, 160], азотная [60], хлорная,[60], трнфторуксусная [60] и борная кислоты, ангидриды серной [67], фосфорной [16, 68—71], борной [17, 72], хромовой, ванадиевой [73], мышьяковой и карбоновых [74] кислот, органические соединения лития [75, 76], магния [68, 76—78] и алюминия [79], гидриды [76, 80—82] и амиды [83, 84] металлов, спирты [11, 13, 85—88], фенолы [15], вода [89], алкоксисиланы [9, 11,12] и, наконец, гидроокиси, окиси, алкоголяты и силаноляты щелочных металлов, а также их водные или спиртовые растворы [18, 75, 77, 84, 91, 92, 93-112]. [c.137]

Смотреть страницы где упоминается термин Литий также Щелочные металлы галогениды: [c.102] [c.87] [c.46] [c.87] [c.250] [c.100] [c.110] [c.578] [c.46] [c.223] [c.105] [c.32] [c.514] [c.297] [c.436] [c.436] [c.220] [c.61] [c.220] [c.180] [c.256] [c.15] [c.611] [c.623] [c.229] [c.105] [c.25] [c.157] [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология