Растворы идеальные регулярные

Движущая сила любого процесса, в том числе и при образовании раствора, характеризуется свободной энергией. Для идеального, реального и регулярного растворов справедливо равенство [c.214]

Однако теория вкладывает в понятие регулярного раствора определенную молекулярную модель (теория Скетчарда — Гильдебранда и основанная на решеточных представлениях теория строго регулярных растворов). Для регулярного раствора отклонение от идеальности обусловлено главным образом энергетическим вкладом, избыточная энтропия либо нулевая, либо очень небольшая. [c.249]

В литературе можно встретить также понятие совершенный раствор — идеальный при всех концентрациях. Регулярные растворы состоят из веществ, молекулы которых имеют близкие размеры атермальные, наоборот, содержат молекулы с резко различающимися размерами (например, растворы полимерных молекул и т. д.). [c.179]

Таким образом, в соответствии с определением любое отклонение от поведения идеального раствора для регулярного раствора полностью обусловлено теплотой смешения. Однако [c.132]

Идеальные, реальные и регулярные растворы [c.4]

Гпл 1 =600 К, ДЯ л, 1 =5440 Дж/моль, Гдл, 2 =500 К, АЯ д, 2 =4180 Дж/моль, -= С для компонентов 1 и 2 жидкий раствор регулярный с П = 6280 Дж, твердый раствор идеальный [c.191]

Такие системы получили название регулярных (или правильных) растворов. Их рассмотрение позволяет от максимально упрощенной модели (идеальный раствор) сделать существенный шаг к описанию свойств реальных концентрированных растворов. В частности, на примере регулярных растворов можно количественно проанализировать условия, при которых раствор становится насыщенным, т. е. дальнейшее растворение одного вещества в другом делается невозможным. [c.213]

При исследовании влияния растворителя на скорости реакций неполярных молекул, сольватация которых в растворе осуществляется главным образом за счет дисперсионных сил, большое значение в рассматриваемый период имела теория регулярных растворов Дж. Гильдебранда [153]. Регулярные растворы характеризуются, так же как и идеальные, беспорядочным распределением молекул растворителя и растворенного вещества. Поэтому при переходе от идеального раствора к регулярному величина коэффициента активности растворенного вещества определяется изменением энтальпийной составляющей свободной энергии. Учитывая очень малое изменение объема при переходе растворенного вещества из идеального раствора в регулярный, можно записать выражение этой зависимости в виде [c.69]

По Гильдебрандту, основная причина отклонения поведения реальных растворов от регулярных заключается в притяжении одинаковых или разнородных молекул, обусловленном их полярностью. За счет взаимного притяжения молекул полярного компонента может происходить выталкивание молекул другого — неполярного компонента. Результатом этого являются положительные отклонения от закона Рауля. При большой разнице полярностей компонентов, как, например, в системах, образованных метиловым спиртом и парафиновыми углеводородами, компоненты по изложенной выше причине могут оказаться ограниченно взаимно растворимыми. Большее притяжение разнородных, чем однородных молекул обусловливает отрицательные отклонения от идеального поведения. [c.68]

В книге изложены общие вопросы термодинамики растворов парциальные и интегральные функции, идеальные, регулярные и атермальные растворы, влияние различных факторов на растворимость, критические явления в растворах, а также имеются специальные разделы (растворы при высоких давлениях, термодинамика твердых фаз переменного состава, элементы теории упорядочения твердых растворов и статистической термодинамики твердых фа.->, переменного состава). [c.2]

Недавно Б. Ф. Марков [28] на основе данных о взаимодействии, а также изменении термодинамических функций, компонентов в некоторых солевых расплавах сделал попытку классифицировать двойные системы расплавленных солей по характеру их строения. Согласно этой классификации, в двойных системах расплавленных солей могут образовываться четыре основных типа растворов 1) простейшие, или идеальные, растворы, 2) регулярные растворы, 3) растворы из ассоциированных компонентов без химического взаимодействия и 4) тоже, с химическим взаимодействием. [c.62]

Термин строго регулярный раствор ввели, чтобы провести различие между описываемой ниже квазикристаллической моделью раствора и регулярным раствором по определению Гильдебранда (Гильдебранд назвал регулярным такой раствор, для которого энтропия смешения при постоянном объеме Д 5 имеет идеальное значение в теории Гильдебранда решеточные представления не используются). [c.440]

Поскольку изменение объема при переходе 1 моль растворенного вещества из идеального раствора в регулярный пренебрежимо мало, АЯ А . Это означает, что [c.239]

Идеальные растворы (идеальные твердые растворы) II регулярные растворы [c.210]

Как уже отмечалось, энтропия регулярного раствора должна быть равна энтропии идеального раствора, и отклонения от иде- [c.329]

И здесь константы АшВ должны определяться опытным путем, причём практически вполне достаточно лишь одного надежного экспериментального измерения давления, температуры и составов равновесных фаз для расчета обеих констант, по которым затем могут быть вычислены коэффициенты активности и получены все данные, необходимые для построения диаграммы равновесия. Если А = 5 = О, то раствор, очевидно, может быть только идеальным. В случае регулярных растворов А = В. [c.54]

По Гильдебранду основная причина отклонения реальных растворов от поведения регулярных растворов — притяжение одинаковых или разнородных молекул друг к другу, обусловленное их полярностью. За счет взаимного притяжения молекул полярного компонента может происходить выталкивание молекул другого — неполярного компонента. Результатом этого является положительное отклонение от закона Рауля. При большой разнице полярностей компонентов может иметь место их ограниченная взаимная растворимость. Большее притяжение между разнородными, чем между однородными молекулами, обусловливает отрицательные отклонения от идеального поведения. [c.62]

Полученная формула определяет чисто конфигурационную энтропию, т. е. учитывает только перемену мест молекул растворителя и звеньев цепи макромолекул. Растворы, отвечающие такому предельному случаю, называются атермическими растворами (при смешении не происходит изменения внутренней энергии — тепловой эффект равен нулю). Чтобы данную теорию можно было применить для реальных растворов полимеров, имеющих небольшие отклонения от строго атер-мических растворов, предложено учитывать изменение внутренней энергии с помощью теории регулярных растворов. В отличие от атермических растворов для регулярных растворов энтропия смешения принимается равной энтропии при идеальном смешении, а неидеальность системы обусловлена только изменением внутренней энергии (межмолекулярным взаимодействием). [c.322]

Из различных теорий растворов в настоящее время наибольшее распространение получила теория регулярных растворов Гильдебранда, применяемая к системам, для которых можно допустить, что в них образование раствора из чистых компонентов сопровождается таким же изменением энтропии, как и в идеальных системах того же состава, т. е. Si = —R nNi. [c.315]

Для количественного определения отклонений от идеального поведения Гильдебрандом [35] была предложена теория регулярных растворов. [c.60]

Если разнообразные растворы классифицировать по их термодинамическим свойствам, следует выделить идеальные и неидеальные растворы. В группе неидеальных растворов различают также предельно разбавленные, атермальные, регулярные и некоторые другие типы растворов. Рассмотрим сначала идеальные растворы. [c.353]

Сам термин регулярный раствор впервые был введен Гильдебрандом. Согласно определению Гильдебранда регулярный раствор характеризуется нулевыми значениями избыточного объема и избыточной энтропии смешения, а концентрационная зависимость энтропии определяется так же, как и для идеального раствора, т. е. [c.327]

Работы по количественным теориям ассоциированных растворов можно разделить на две группы. Теории одной группы основаны на последовательном применении решеточрюй модели к системе, содержащей молекулы А и В, между которыми возможны сильные направленные взаимодействия. Энергия взаимодействия между молекулами предполагается зависящей от способа контактирования, и вследствие этого в теории используется несколько энергетических параметров. Кроме того, учитываются относительные размеры молекул, координационное число решетки. Теории этой группы можно назвать решеточными теориями ассоциированных растворов. Теории второй группы основываются на рассмотрении химических равновесий между ассоциатами и сольватами в растворе. Раствор представляют как смесь таких образований и мономеров и в зависимости от степени приближения эту смесь считают идеальной, регулярной, атермической и т. д. Основной задачей является оценка тина образующихся ассоциатов и их концентрации в растворе (последнее — с помощью закона действующих масс). Таким путем учитывается наличие специфических взаимодействий в растворе. Взаимодействия между ассоциатами носят характер ван-дер-ваальсовых взаимодействий, и смесь ассоциатов по свойствам должна не сильно отличаться от простых растворов неполярных молекул. [c.430]

Регулярные (как и идеальные). растворы характеризуются неупорядоченным распределением молекул растворителя и расгвореиного вещества. При переходе от идеального раствора к регулярному энтропия системы не изменяется (Д5=0) и изменение коэффициента акгивностм растворенного вещества определяется только энтальпийным компонентом энергии Гиббса / 7 1п г = =ДО=ДЯ [228, 229]. [c.275]

Вычисление растворимостей. Применение термохимических данных для вычисления растворимостей в случае идеальных растворов, регулярных растворов и водных растворов электролитов иллюстрируется тремя приведенными ниже примерами. По Гильдебранду [1], регулярным является раствор, состоящий из неполярных компонентов, не ассоциирующихся и не образующих соединений в растворе идеальные растворы характеризуются подчинением каждого компонента закону Рауля. Регулярные растворы считают отли-чающин1гся от идеальных вследствие того, что внутренние давления конноиеитов отличаются друг от друга величина различия является мерой отклонения от закона Рауля [1] и от идеального поведения. [c.185]

Термодинамические свойства расплавленных систем дигалогенидов тяжелых металлов с галогенидами щелочных металлов изменяются в широких пределах, что позволяет установить природу взаимодействия между растворенным веществом и растворителем. Большую пользу в этом аспекте приносит введенйе понятия термодинамической активности. Термодинамические системы могут быть описаны как идеальные , регулярные (энтропия растворов первых двух типов определяется концентрацией) и комплексные . В идеальных смесях, по определению, нет заметного взаимодействия между растворенным веществом и растворителем распределение частиц в них может быть полностью неупорядоченным (если предполагается соответствие закону Рауля) или может создавать квазирешетку с катионной и анионной полурешетками, расположенными одна в другой (если предполагается идеальность раствора по Темкину) 11 . Ионная природа расплавов подтверждает последний критерий идеальности. Следует отметить, что для бинарных систем типа МХа—АХ экспериментально определенные активности соответствуют идеальной модели. [c.359]

Если все gi в (23) равны нулю, то раствор идеальный, если же ограничиться параметром goo, то получаются формулы, отвечающие модели так называемых регулярных растворов. При отличии от нуля только параметра gm растворы называют атермаль-ными, уче двух коэффициентов ряда, goo и goi, приводит к модели квазирегулярных растворов, а при ненулевых goo и gio — субрегу-лярных. Растворы, термодинамические свойства которых описываются слагаемыми (23) с м = О, называют часто простыми. [c.14]

Выведены системы уравнений, описывающие семейства поверхностей постоянства относительных летучестей и семейства поверхностей постоянства распределения компонентов между сосуществующими многокомпонентными раствором и идеальным паром. На примере четырехкомпонентных систем выявлены основные факторы, анализ знаков которых позволяет установить взаимосвязь составов четверного и тройных азеотропов при изотермических или изобарических условиях и предсказать характер температурного смещения их составов. Б качестве иллюстрации рассмотрена система с четверным седловым азеотропом ацетон - хлороформ - этанол - гексан. Рассмотрены случаи, когда концентрационная зависимость коэффициентов активности компонентов в растворе имеет вид интерполяционного полинома. Получены основные соотношения, характеризующие ход линий постоянства относительных летучестей в тройных и четверных равновесиях регулярный раствор -идеальный пар и в тройных системах на основе метода Маргулеса -Вооля, Ил. - 2, библиогр, - 15 назв. [c.272]

Методы количественного учета влияния растворителя на скорость реакции, основанные на использовании электростатических моделей, неприменимы, если в качестве реагентов выступают неполярные молекулы, сольватация которых в растворе осуществляется в основном за счет дисперсионных сил. Определенные возможности для установления связи между скоростью таких реакций и природой растворителя возникают при использовании теории регулярных растворов Гильдебранта [37]. Регулярные растворы характеризуются беспорядочным распределением молекул растворителя и растворенного вещества, таким же, как в идеальном растворе. Следовательно, при переходе из идеального раствора в регулярный не происходит изменения энтропии, т. е. Д5 = О, и изменение коэффициента активности растворенного вешества определяется только энтальпийной составляющей свободной энергии / = ДС = ДД-- ГД5 = ДЯ = Я-Я д (V. 116) [c.238]

Понятие регулярные растворы было введено Гильдебрандом в 1929 г. Оно обозначает раствор, в котором значения парциальной молярной энтропии равны ее значениям для идеальных растворов. Из этого определения следует, что любое отклонение от поведения идеального раствора в регулярном растворе полностью обусловлено теплотой смешения. Однако очевидно, что любая разность сил между одинаковыми и неодинаковыми молекулами в растворе (как, например, та, за счет которой процесс смешения сопровождается выделением или поглощением тепла) должна также привести к отклонению от случайного распределения взаимодействующих молекул, т. е. к более низким значениям А8м1 чем значения, предсказываемые для идеальных растворов. Поэтому понятие регулярный раствор — обоснованное приближение лишь постольку, поскольку силы ориентации недостаточны для того, чтобы воспрепятствовать дезориентации системы вследствие броуновского движения почти сразу же после того, как будет прекращено действие сил ориентации. На практике это условие во многих случаях соблюдается [c.44]

Для онисання состояния дисперсионной среды НДС, т. с. нефтяного раствора, применима теория регулярных растворов Дж. Гильдебранда [73]. В рамках этой теории описывается растворимость газов и твердых веществ в жидкостях, взаимная растворимость жидкостей в том случае, когда компоненты системы являются неполярными веществами с близкими молярными объемами. Основные допущения теории Гильдебранда — беспорядочное распределение молекул разного сорта при смешении компонентов раствора и идеальное значение энтропии смешения. Энергия притяжения между однотипными молекулами в теории Гильдебранда характеризуется параметром растворимости [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология