Водородная связь эфиров

Несмотря на малое содержание енольной формы в равновесном ацетоуксусном эфире, при проведении реакций, характерных для этой формы, постоянно будут вовлекаться все новые количества ее за счет перехода из кетонной формы. Стабилизация енольной формы облегчается при возникновении водородной связи между кислородом карбонильной группы и водородом гидроксила енольной группировки [c.230]

Третья группа — это жидкости, молекулы которых имеют в своем составе атомы кислорода, азота, фтора и другие группы, способные образовать водородную связь с водородом других молекул. К этой группе относятся кетоны, альдегиды, эфиры простые и сложные, амины и т. д. [c.221]

В качестве промежуточных продуктов выступают сложные эфиры — см. [344—347] разрыв углерод-углеродной и углерод-водородной связей — см. [348-350]. [c.108]

Наиболее удобным индикатором водородной связи является температура кипения, так как ее легко измерить. Так, температуры кипения спиртов КОН больше, чем соответствующих меркаптанов Я8Н. Простые эфиры даже с большой молекулярной массой более летучи, чем спирты, так как в отличие от спиртов, в эфирах все атомы водорода связаны с углеродом и неспособны образовывать водородные связи. Если бы вода не была ассоциированной жидкостью, то она имела бы температуру плавления около -100 С и температуру кипения около -80 С. [c.141]

При постоянных давлении, температуре и составе влияние молекулы j на ф, тем более заметно, чем более она химически отлична от молекулы . В смесях полярных веществ, в которых возникает специфическое взаимодействие в виде водородных связей, влияние состава может быть очень большим широко известным примером является система диэтиловый эфир — хлороформ, в которой водородные связи образуются только между разнородными молекулами. [c.28]

В табл. 1 приведены абсолютные удерживаемые объемы [9] веществ различных классов на дегидроксилированном и гидроксилированном силохромах. Удерживаемые объемы веществ, относящихся к группе А ( н-алканы, циклогексан, ССи), по классификации Киселева [9], на гидроксилированном и дегидроксилированном силикагелях близки. Вещества, относящиеся к группе В (ароматические углеводороды, эфиры, кетоны и др.), удерживаются прочнее на гидроксилированном силикагеле в результате специфического взаимодействия с гидроксильной группой, в некоторых случаях за счет водородных связей (эфиры, кетоны). Еще в большей степени (примерно в 4—9 раз) молекулы группы О (спирты, амины) удерживаются на гидроксилированном силикагеле, чем на дегидроксилированном. Для этой группы во всех случаях большой вклад в удерживаемые объемы вносит водородная связь. [c.10]

При образовании водородной связи эфиров с трихлоруксусной кислотой сдвиг этой полосы, больший по величине, также закономерно изменяется в данном ряду [60]. [c.178]

Возникновение упругого последействия объясняется тем, что деформирующей силе, приводящей к выпрямлению (свертыванию) скрученных макромолекул и перемещению их по направлению приложенной нагрузки, необходимо преодолеть внутри- и межмолекулярные взаимодействия, препятствующие этим процессам. Так как на эти процессы требуется время, деформация развивается не сразу. Повышение температуры, усиливая интенсивность теплового движения, ускоряет выпрямление и перемещение гибких макромолекул под действием напряжения понижение температуры, замедляя эти процессы, тормозит деформацию. Поэтому с ростом температуры упругое последействие развивается быстрее, а с понижением температуры может замедлиться настолько, что становится почти незаметным. Такое же замедление вызывают полярные межмолекулярные силы и водородные связи (эфиры целлюлозы, поливиниловый спирт и др.), а также объемистые боковые группы (полистирол). [c.289]

При адсорбции часто происходит образование водородной связи между молекулой адсорбата и соответствующими группами или ионами на поверхности адсорбента. Так, при адсорбции молекул воды, спиртов, эфиров, аминов и т. п. на адсорбентах, поверхность которых покрыта гидроксильными группами, например на силикагеле (высокополимерной кремнекислоте), в дополнение к неспецифическим дисперсионным, ориентационным и индукционным взаимодействиям происходит образование молекулярных комплексов с водородной связью. Такие более специфические взаимодействия проявляются также при адсорбции и других молекул с периферическим сосредоточением электронной плотности, например имеющих л-электронные связи, на поверхностях, [c.438]

Наиболее удобным индикатором водородной связи является температура кипения, так как ее легко измерить. Так, температуры кипения спиртов КОН больше, чем соответствующих меркаптанов К8Н.. Простые эфиры даже с большой молекулярной массой более летучи, [c.132]

Однако в молекулах эфиров аминокислот, в которых водородная связь не образуется и поэтому не образуется цикл, резко уменьшается интенсивность пика для С —Н в спектре колебательного кругового дихроизма. [c.215]

Кроме индивидуальных жидких фаз в ГЖХ для снижения размывания хроматографических пиков применяются жидкие фазы с добавками. Добавки применяются, например, при хроматографии веществ, способных к образованию водородных связей спиртов, свободных органических кислот, аминокислот, эфиров и др. [c.306]

Интересным проявлением межмолекулярной водородной связи эфиров гликолей является образование азеотропных смесей типа моногликоль — мопоэфпр дигликоля и дигликоль — моноэфир три-гликоля [25]. Свойства азеотропной смеси этилкарбитол — этиленгликоль приведены ниже [c.296]

Наличие внутримолекулярной водородной связи и хелатной структуры подтверждается еще и тем, что температура кипения енольной формы ацетоуксусного эфира ниже, чем кетонной. Обычно спирты, молекулы которых образуют межмолеку-лярные водородные связи, имеют температуры кипения несколько выше, чем карбонильные соединения с таким же числом атомов углерода. Например, температура кипения изопропилового спирта на 26 °С выше, чем температура кипения ацетона. [c.237]

Причиной молекулярной ассоциации в водных растворах и многих жидкостях часто является возникновение водородной связи между соприкасающимися полярными частями молекул, содержащих, например, гидроксильные группы (см. стр. 164). Такая ассоциация проявляется также и при адсорбции на адсорбентах, содержащих на поверхности гидроксильные группы, например при адсорбции воды, спиртов, аммиака, аминов и т. п. на поверхностях гидроокисей, т. е. на гидроксплированных поверхностях силикагелей, алюмогелен, алюмосил икатных катализаторов и т. п. адсорбентов. Поверхность силикагеля покрыта гидроксильными группами, связанными с атомами кремния кремнекислородного остова. Вследствие того что электронная -оболочка атома кремния не заполнена, распределение электронной плотности в гидроксильных группах поверхности кремнезема таково, что отрицательный заряд сильно смеш.ен к атому кислорода, так что образуется диполь с центром положительного заряда у атома водорода, размеры которого невелики. Часто молекулы адсорбата, обладающие резко смеш,енной к периферии электронной плотностью или неподеленными электронными парами (например, атомы кислорода в молекулах воды, спиртов или эфиров), образуют дополнительно к рассмотренным выше взаимодействиям водородные [c.496]

При водородной связи общая энергия взаимодействия адсорбата с адсорбентом увеличивается, поэтому теплота адсорбции веществ, образующих водородную связь с гидроксильными группами поверхности адсорбента, будет больше, чем теплота адсорбции веществ, сходных по геометрической форме и близких по величине энергии дисперсионного притяжения, но не образующих водородной связи. Например, теплоты адсорбции эфира и н-пен-тана на неполярной поверхности графитированной сажи близки (рис. ХУП1, 6а). На гидроксилированной поверхности кремнезема (рис. ХУП1, 66) теплота адсорбции этилового эфира (дает водородную связь) много больше теплоты адсорбции н-пентана (не дает водородной связи). Если поверхность кремнезема дегидро- [c.497]

Менее изучена гомогенная реакция, катализируемая цианид-и фторид-ионами. Несмотря на то что некоторые из них были уже давно известны (ср. [411Ь]), только в последнее время они привлекли к себе особое внимание. Например, тетрабутиламмо-нийцианид в ТГФ или ацетонитриле вызывает присоединение нитроалканов, спиртов и хлороформа к а, -ненасыщенным кето-нам и сложным эфирам [413]. В этих растворителях ионные пары нитрил/четвертичный аммоний не защищены водородными связями и ведут себя как основания. Кротонитрил димеризуется, акрилонитрил полимеризуется [413]. [c.219]

Теплоты плавления, испарения и температуры кипения. На разрушение водородных связей при плавлении и испарении требуется энергия порядка 40 кДж/моль, в то время как на разрушение ван-дер-ваальсоБых связей —энергия около 1—5 кДж/моль. Поэтому жидкости, в которых имеются водородные связи между молекулами (ассоциированные жидкости), обладают сравнительно высокими теп-лотами испарения и плавления (см. табл. 14). По той же причине температуры кипения у ассоциированных жидкостей выше, чем у неассоциированных. Сравним, например, два изомера этанол СзН ОН (Т = 351 К), А,Я = 42,63 кДж/моль и диметиловый эфир СНзОСНз (Т, = 249 К), А,Я = 18,6 кДж/моль. [c.139]

К ингибиторам адсорбционного действия относят, например, окисленный петролатум, жирные кислоты, сложные эфиры. Многие ПАВ адсорбционного типа являются одновременно быстродействующими и водовьггесняющими компонентами, что обеспечивает быстрое и качественное удаление воды с поверхности металла благодаря образованию водородных связей, солюбилизации и эмульгированию. [c.372]

Введение карбоксильной группы, образующей водородную связь, действительно увеличивает катализ соседним имидазольным остатком и обеспечивает согласованный общеосновиой гидролиз. Однако скорость гидролиза эфиров повьппается все еще незначительно (только в три раза), так что, говоря о ферментативном катализе, таким изменением скорости можно пренебречь. [c.227]

В состав соединений включено пиридиновое кольцо. Акцептор, содержащий три пиридиновых цикла, прочно связывает тиоциа-нат грег-бутиламмония. Смешанный акцептор, 5,5-дипиридинил-динафтиловый эфир, выступая как аналог полиэфиров, также преимущественно комплексует метиловый эфир 5-фенилглицина. Опять-таки формирование трех водородных связей и наличие трех М О ион-дипольных взаимодействий, по-видимому, необходимое условие сильного и эффективного связывания [138]. [c.273]

Температуры кипения эфиров незначительно вьшге, чем у близких по молекулярной массе алканов, несмотря на наличие в молекуле щзо-стых. эфиров элекгроотрицательного кислорода (табл. 10.1). Т о е гь эфиры легколету>[и. а первые два представителя (метиловый и метилэгало-вый) при нормальных условиях - газьг Это обусловлено практической невозможностью образования между молекулами эфира водородных связей. [c.50]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

В ИК-спектре натрийацетоуксусного эфира (в отличие от спектра ацетоуксусного эфира) в области поглощения карбонильной группы имеется только одна полоса (1662 см -), которую нельзя отнести к полосам поглощения ни кетонной группы, ни группы со сложноэфирной группировки, ни группы со, сопряженной со связью С = С, ни группы СО, связанной внутримолекулярной водородной связью. Поэтому можно утверждать, что аниону ацетоуксусного эфира отвечает единственная ст-руктура (92) с рассредоточенной избыточной электронной плотностью, а не какая-либо из структур (93) и (94) или равновесная смесь их обеих. [c.243]

Н. Г. Росляковой была разработана методика одновременного количественного определения в силикагеле 510г и НгО. Силикагель последовательным промыванием абсолютным спиртом и ди-этиловым эфиром освобождали от молекул воды, связанных с егО гидроксильными группами водородной связью. Затем обрабатывали его реактивом Гриньяра [c.186]

Наиболее удобным индикатором водородной связи является температура кипения, так как ее легко измерить. Определив температуру кипения для какого-либо спирта ROH и соответствующего ему меркаптана RSH, мы бы убедились, что для ROH она больше, чем для RSH. Простые эфиры даже с большим молекулярным вe oм чем спирты, более летучи. Если бы вода не была ассоциированной жидкостью, то она имела бы температуру плавления около —100°С и температуру [c.233]

Смотреть страницы где упоминается термин Водородная связь эфиров: [c.385] [c.385] [c.497] [c.498] [c.498] [c.505] [c.133] [c.200] [c.282] [c.133] [c.230] [c.176] [c.20] [c.50] [c.448] [c.208] [c.237] [c.161] [c.50] [c.44] [c.44] [c.57] [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология