Имиды металлов, реакция

Анионная полимеризация капролактама в присутствии щелочных металлов и их соединений впервые была описана в 1939 г. Отличительной особенностью этого процесса является его неравновесный характер. Процесс идет очень быстро и заканчивается за 5—30 мин, т. е. в 10—60 раз быстрее, чем при гидролитической полимеризации. Уже через несколько минут после начала реакции образуется высокомолекулярный продукт. При этом полидисперсность получаемого полимера в начале процесса характеризуется очень широким молекулярно-массовым распределением (ММР), которое затем становится узким, и только через 4—6 ч после начала реакции достигается нормальное распределение по молекулярной массе. Различные щелочные металлы неодинаково ускоряют процесс. Например, при использовании в качестве катализатора лития процесс протекает быстрее, чем с натрием. Полимер, полученный в результате реакции, имеет на концах цепи лишь аминогруппы и содержит меньше низкомолекулярных соединений. В присутствии в реакционной смеси даже небольших количеств воды (0,05—0,1%) резко снижается скорость полимеризации. При наличии в реакционной смеси имидов скорость реакции значительно возрастает. [c.12]

Известны амиды, имиды и нитриды они содержат соответственно NH2, NH и N . Амиды щелочных металлов получают, действуя на них аммиаком. Ион NHV имеет угловое строение. Амиды, имиды и нитриды ряда металлов образуются в результате некоторых реакций в среде жидкого аммиака (см. разд. 6.6). Многие нитриды получают нагреванием металлов в атмосфере азота. Это твердые вещества, обычно реагирующие с водой с образованием NH3 и гидроксидов металлов [c.397]

Известны амиды, имиды и нитриды, они содержат соответственно ионы NHi, NH и N . Амиды щелочных металлов получают, действуя на них аммиаком. Амиды, имиды и нитриды ряда металлов образуются в результате некоторых реакций а среде жидкого аммиака (см. разд. 6.6). Многие нитриды получают нагреванием металлов в атмосфере азота. [c.399]

При замещении в молекуле аммиака только двух атомов водорода получаются имиды, а при замещении лишь одного — амиды металлов. Первые содержат в своем составе двухвалентный радикал =NH (и м и-н о-группу), вторые — одновалентный радикал — NH2 (амин о-группу). Например, при пропускании сухого NH3 над расплавленным металлическим натрием по реакции [c.386]

При высоких температурах атомы водорода в аммиаке способны полностью или частично замещаться на атомы металлов. При замещении в молекуле аммиака всех трех атомов водорода получаются нитриды, двух атомов водорода — имиды, одного атома водорода — амиды. Так, при пропускании NH3 над раскаленным алюминием происходит реакция [c.311]

Самые трудные реакции электровосстановления, идущие путем перезарядки и требующие больших напряжений, могут осуществляться лишь на таких металлах, как цинк, кадмий и особенно свинец и ртуть, характеризующихся большой величиной перенапряжения водорода. К числу реакций, идущих путем перезарядки, относятся восстановление органических катионов, получение амидов, имидов, производных мочевой кислоты и т. п. [c.481]

Окислительным аммонолизом называют одностадийный процесс синтеза нитрилов, имидов и амидов кислот и других азотсодержащих веществ путем сопряженного окисления органических соединений и аммиака молекулярным кислородом [1, 2]. Реакцию обычно проводят в газовой фазе в присутствии гетерогенных катализаторов из окислов переходных металлов. Протеканию ее часто способствуют добавки паров воды, галогенов, галогенсодержащих органических и неорганических соединений, производных серы и других веществ. Однако в ряде случаев окислительный аммонолиз вполне успешно идет и в условиях, весьма существенно отличающихся от описанных. Так, например, окислительный аммонолиз парафиновых углеводородов и алкилбензолов можно осуществить в жидкой фазе с гомогенными катализаторами [3—6]. Без каких-либо катализаторов можно провести окислительный аммонолиз лигнина в водно-аммиачной среде под давлением кислорода [7—9]. [c.123]

Амиды и имиды тяжелых металлов получаются по реакциям замещения в жидком аммиаке [c.22]

Его получают пропусканием сухого аммиака в нагретый ангидрид фталевой кислоты. Имидный водород способен замещаться металлами калийное соединение, например, получается при прибавлении КОН к спиртовому раствору имида. Если на К-фтал-имид действовать галоидным алкилом, то металл замещается алкилом из этого продукта реакции кислоты или щелочи выделяют при нагревании первичный амин, совершенно свободный от вторичного или третичного амина [c.477]

Имиды металлов мало изучены. Производные наиболее активных металлов могут быть получены осторожным нагреванием их амидов (например, по схеме 2LiNH2 = ЫНз + Li2NH), а некоторых других (например, Ое, Зп) — с помощью реакций в жидком аммиаке. При дальнейшем нагревании имиды металлов либо переходят в соответствующие нитриды, либо полностью разлагаются (иногда со взрывом). [c.397]

Реакции замеи ения менее характерны для аммиака, чем реакции присоединения и окисления. Однако могут быть получены продукты полного и неполного замещения атомов водорода в молекуле аммиака атомами металла амиды MNH2, имиды M2NH и нитриды M3N, где М — одновалентный металл известны аналогичные производные металлов более высокой валентности. Амиды и нитриды активных металлов легко гидролизуются водой с образованием соответствующего основания и выделением аммиака, например [c.171]

Методика, описанная для получения поликапролактама, очень проста, так как не требует специальной аппаратуры и запаянных систем и дает полимер с молекулярно-весовым распределением по Флори. Гидролитическая полимеризация е-капролактама под давлением и каталитическая полимеризация в вакууми-рованных запаянных ампулах с использованием солей щелочных или щелочноземельных металлов в качестве катализаторов описана в [10]. В последнем случае образуется полимер, молекулярный вес которого уменьшается при продолжительном нагревании 11]. Поликапролактам высокой вязкости можно получить за очень короткое время по реакции с гидридом щелочного металла в качестве катализатора, однако и в этом случае наблюдается снижение вязкости с увеличением продолжительности реакции и изменение начального молекулярно-весового распределения [12]. Капролактам может полимеризоваться по анионному механизму в присутствии имидов и при относительно низких температурах, но при этом образуется продукт с нечетким молекулярно-весовым распределением [13]. Была осуществлена негидролитическая полимеризация капролактама с кислотным катализатором в ва- [c.18]

Помимо реакций комплексообразования аммиак вступает в многочисленные реакции замещения. При повышенных температурах аммиак взаимодействует со щелочными металлами с образованием амидов ММНа и имидов МаМН [c.291]

В отличие от триоксана, полимеризация мономерного формальдегида ускоряется в присутствии веществ как кислого характера (протонные и льюисовские кислоты, карбонилы металлов УЦ1 группы), так и основного (амины, амиды, имиды, четвертичные аммониевые основания, оксиды, гидроксиды и соли щелочных металлов, алкилфосфины и т. д.), а также соли высщих карбоновых кислот, металлы и сплавы. Для получения качественного высокомолекулярного продукта требуется мономер высокой степени чистоты (суммарное содержание примесей не выще 0,05%). Тепловой эффект реакции достаточно велик (63 кДж/моль), что на практике требует системы теплосъема. Полимеризацию мономера проводят, пропуская газообразный продукт через раствор с катализатором, т. е. в системе газ — жидкость. Хотя высокомолекулярный продукт может быть получен и в полярных растворителях (спирты и даже вода), на практике применяют насыщенные углеводороды (парафины, ароматические, алициклические). Чистый гомополимер сравнительно легко подвергается термоокислительной деструкции, например при сушке или при формовании изделий, причем этот процесс начинается с концевых групп. Для придания большей термической и химической устойчивости к макромолекулам в а, -положении присоединяют различные функциональные группы. Повышение предела термической устойчивости в зависимости от природы этих групп растет в ряду [21] гидроксильные <формильные <фенилуретановые <сложноэфирные < С простые эфирные. [c.193]

Поскольку активными при вулканизации по нитрильным группам являются соединения меди и сурьмы высшей валентности, протекающие процессы не относятся к реакциям восстанавления. Вероятно, ЯЛ1ИДЫ образуются в результате гидратации комплексов цианогрупп с атомами металла на поверхности частицы оксида (сульфида) металла [82, с. 3 24]. В случае МпОг реакция активизируется, так как одновременно идет восстановление нитрилов по механизму реакции Стефена [82, с. 319]. Ампдные группы реагируют друг с другом (эти реакции также активируются оксидами и сульфидами исследуемых металлов) с образованием имидов. В полимерах такая реакция соответствует образованию поперечной связи при большом избытке цианогрупп (который всегда имеет место при сшивании в бутадиен-нитрильных каучуках). Оправданы и реакции [82, с, 127, 144], протекающие по уравнениям (19) и (20) [c.176]

При реакции основания с солью в воде получается основная соль, окись или гидрат окиси металла. В жидком аммиаке соответственно образуется аммоноосновная соль, нитрид, имид или амид металла. Нитриды и имиды являются аналогами окислов металлов. [c.110]

При реакции основания с солью в воде получается основная соль, окись или гидрат окиси металла. В жидком аммиаке соответственно образуется аммоноосновная соль, нитрид, имид или амид металла. [c.265]

Применение индо-оксина в качестве индикатора. 5,8-Хино-ЛИНХИНОН-8-ОКСИ-5-ХИНОЛИЛ-5-ИМИД (сокращенно индо-оксин) имеет красный цвет в уксусно-ацетатном буферном растворе и реагирует с ионами серебра, образуя сине-зеленый осадок. Чувствительность этой реакции равна 0,4 мг серебра на 1 л в нейтральном растворе или 4 лг на 1 л в 0,04 н. уксуснокислом растворе. Некоторые другие металлы, например медь, висмут, ртуть, никель и кобальт, также образуют мало растворимые соли, и потому этот реактив имеет несколько ограниченное применение. При титровании галогенидов он действует как адсорбционный индикатор. [c.308]

Известно, что последние три иона существуют в солеподобных амидах, имидах и нитридах наиболее электроположительных металлов. Амиды щелочных, щелочноземельных металлов и цинка представляют собой бесцветные кристаллические соединения, образующиеся непосредственно при действии газообразного аммиака на расплавленный металл или при растворении металла в жидком аммиаке. Ион NH является изоэлектронным с ионами гидроксила и фтора и поэтому можно сипоставить следующие реакции [c.461]

Нитрид более редкого металла — таллия—TI3N также очень неустойчив и разлагается со взрывом даже при соприкосновении с жидкой водой, хотя вместе с тем он спокойно реагирует с водяными парами, образуя гидроокись таллия и аммиак. Аналогичная картина наблюдается с имидом свинца PbNH, легко получающимся при реакции иодида свинца с амидом калия, проводимой в среде жидкого аммиака. Это соединение очень легко взрывается при нагревании или при действии жидкой воды. Вообще [c.109]

Катализаторы. Природа катализатора и способ его приготовления играют весьма существенную роль для успешного проведения реакции ацетилена с а-пирролидоном, однако в информации об эффективности применяемых катализаторов до сих пор существует некоторая неточность. Так, в приведенных выше патентах 11—3] в качестве катализаторов рекомендуются окиси и гидроокиси щелочных и щелочноземельных металлов, алкоголяты, ч оли лактамов, имидов, амидов. К катализаторам могут вводиться различные добавки пиридин, соли цинка, кадмия, меди. Впоследствии было показано, что реакцию а-пирролидона с ацетиленом необходимо проводить в абсолютно безводной среде. В при--сутствии даже небольших количеств воды процесс не идет 118 —29]. Такое влияние наблюдалось не только для а-пирролидона, но и для высших лактамов (а-пиперидона и е-капролактама) [22— 28]. [c.10]

В специальных случаях для катализа реакций серы применяются металлы Си, Zn, Pt, активированный уголь, сульфид цинка, фтористый калий (см. гл. 4 и 7). Многие реакции серы с органическими соединениями мягко протекают в присутствии акцепторов сероводорода (HgO, MgO, РЬО, меркурамидов и имидов, аммиакатов ртутных солей) (ср. [120], см. гл. 7). [c.43]

Первые сообщения о винилировании а-пирролидона содержатся в патентах [1—3]. Реакция проводилась с ацетиленом, разбавленным азотом, при температуре 100—105° С и давлении 25 ати. В качестве катализаторов рекомендовались окиси и гидроокиси щелочных и щелочноземельных металлов, алкоголяты, соли лактамов, имидов и амидов с различными добавками (пиридин, соли цинка, кадмия, меди). Реакцию осуществляли как в растворах (растворители — толуол, винилалкиловые эфиры), так и в отсутствие растворителей. [c.65]

Моюще-диспергирующие и нейтрализующие присадки растворяют и нейтрализуют кислые соединения, образующиеся в масле при высоких температурах. Эти соединения как бы смываются с клапанов и других поверхностей, что обеспечивает более длительную работу двигателя или механизма. Наиболее часто применяемые присадки этой группы синтезируют на основе алкилфенолятов бария, магния и кальция. Например, присадки ВНИИ НП-370 (Са) и ВНИИ НП-371 (Ва) или сульфонатные, представляющие собой соли алкилсульфокислот различных металлов (Са и Ва), обладают не только высокими моющими (диспергирующими) свойствами, но и уменьшают нагарообразование в камере сгорания двигателя. Еще лучшими свойствами обладают беззольные диспергирующие присадки типа алкилсалицилатных (АСБ и MA K), а также сукцимидные (С-5А и С-5Б), представляющие собой производные имидов янтарной кислоты. Одним из путей их синтеза является реакция полимера бутиленов или изобутилена мол. массы 600—1000 с малеиновым ангидридом. К получаемому веществу присоединяют полиалкиламины. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология