Кали едкое, изомеризация

Левовращающие алкалоиды могут быть превращены в правовращающие кипячением в спиртовом растворе едкого кали, обратная изомеризация происходит обычно при воздействии спиртовым раствором фосфорной кислоты или разведенным спиртовым раствором щелочи. [c.460]

При отщеплении галоидоводорода от галоидных алкилов очень легко наступает изомеризация двойной связи. Поэтому возможность каталитического дегидрогалоидирования, так же как и отщепление галоидов спиртовым едким кали или третичными аминами, полностью исключается. [c.550]

Сточные воды стадии изомеризации содержат до 400 г/л органически соединений и до 1,5 г/л солей Сточные воды стадии конденсации содержат ацетон, хлорбензол, гексан-диол, едкое кали и ацетат калия [c.331]

Высокие выходы алкинов (с частичной изомеризацией) дает применение суспензии едкого кали в минеральном масле [24] однако для синтеза арилацетиленов этот метод не был использован. [c.11]

Этого времени более чем достаточно для завершения необратимой изомеризации. Степень изомеризации проверяют, отбирая небольшую пробу реакционной смеси пробу разбавляют водой, выделяют продукт реакции и проверяют его растворимость в разбавленном растворе едкого кали. Он должен растворяться нацело. [c.25]

Перемещение двойных связей у ненасыщенных кислот зависит главным образом от структуры молекул этих соединений, которые при нагревании (200° или выше) изомеризуются в более устойчивую изомерную форму. Катализ щелочью обеспечивает высокую степень изомеризации ненасыщенных жирных кислот и позволяет значительно снизить температуру реакции. Для этой цели часто применяют концентрированные растворы едкого кали или едкого натра при температуре около 100°. Изомеризация этого типа подробно исследована Линстедом с сотрудниками. Ниже приведены уравнения некоторых характерных реакций [c.181]

Приводимая ниже методика дегидрогалогенирования с помощью едкого кали в триэтиленгликоле ( тригликоль ) ) удобна тем, что позволяет сразу отгонять образующийся продукт элиминирования непосредственно из реакционной смеси и таким образом сводит к минимуму опасность изомеризации связи. [c.222]

Встречающееся в природе соединение СюНюОг 1 не реагировало с хлористым ацетилом и фенилгидразином. Нагревание его с едким кали вызвало изомеризацию. Изомер II также не реагировал с хлористым ацетилом и фенилгидразином. Оба изомера обесцвечивали растворы брома и перманганата. Озон превращал изомер II в соединение III, которое дало фенилгидразон. При окислении соединений II и III щелочным раствором перманганата калия образовалась кислота СвНв04. [c.319]

Интересно отметить, что разветвленные парафиновые углеводороды от Сц и выше, содержащие в основной цепи не более шести атомов углерода, подвергаются дегидроциклр за-ции над алюмохромовыми катализаторами, в состав которых входят щелочи, например едкое кали /19/. Если бы окись алюминия использовалась без щелочи, можно было бы предположить, что она обладает достаточной кислотностью для изомеризации парафинов с шестью и более атомами углерода в цепи и что такая изомеризация предшествует ароматизации углеводородов. Однако присутствие щелочи делает такое предположение явно несостоятельным. [c.70]

А. Е. Фаворский считал, что спиртовый раствор едкого кали, присоединяясь к одному изомеру, вновь выделяется в другом направлении [21]. Для изомеризации монозамещенных ацетиленов типа R—С=СН им приведена такая схема изомерных превращений [c.563]

Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М Ф. Шостаковский). Широко внедрены, в практику предложенные им совместно с учениками (И. Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кетонами. Этим методом можно пэлучить изопрен для синтетического каучука [c.91]

Хотя выходы при этой реакции невысоки вследствие образования побочных продуктов, некоторые кислоты получают этим методом. Механизм реакции представляет обычную электрофильную атаку, характерную для реакций Фриделя — Крафтса, в которых алкилирование предшествует ацилированию. При реакции с хлористым алюминием не происходит изомеризации боковой цепи и фенильный задикал замещает спиртовую группу исходной оксикислоты [11]. 1ри реакции с индолами и пиррол ами не требуется никакого катализатора, а заместитель вступает в положение 3 или 4 гетероцикла соответственно [12]. Другим методом получения 3-индолилмасляной кислоты, вероятно превосходящим описанный, является реакция индола, бутиролактона и едкого кали при 250—290 °С при давлении, развивающемся в ходе реакции (выход 82%) [13]. При реакции происходит миграция карбоксипропильной группы от азота в положение 3 в некоторых отношениях эта реакция напоминает алкилирование енамина. [c.272]

Алкены, содержащие аллильный водород, связанный с углеродным атомом, расположенным между двумя двойными связями или между двойной связью и фенильной группой, подвергаются изомеризации двойной связи при 100° С в присутствии более слабых оснований, например спиртового раствора едкого кали [26] [c.111]

Реакция изомеризации ацетиленовых углеводородов под действием сильных оснований известна уже давно [26]. Ранее считали, что эта реакция ограничивается перемещением внутренних тройных связей, но в последующем была показана возможность изомеризации как концевых, так и внутренних тройных связей [52]. В присутствии спиртового раствора едкого кали 1-пентин, 2-пентип и 1,2-пентадиен изомеризуются в равновесные смеси перечисленных трех соединений. Механизм, предложенный для объяснения этой реакции, аналогичен механизму изомеризации алкенов [52] [c.112]

Другим примером изомеризации концевой тройной связи может служить изомеризация 1,4-нонадиина. Это соединение при взаимодействии со спиртовым раствором едкого кали при комнатной температуре изомеризуется сначала в 1, 2-нонадиен-4-ин, а затем в 2, 4-нонадиин [33а] [c.112]

При конденсации 2-хлорпиридина (I) с цианистым бензилом (II) под действием гидрида лития получают а-фе-нил-а-(пиридил-2)-ацетонитрил (III), который омыляют водно-спиртовым раствором едкого кали до калиевой соли а-фенил-а-(пиридил-2)-уксусной кислоты и без выделения гидрируют с никелевым катализатором при 70 °С и давлении водорода 50 атм. Продукты гидрирования нагревают в сильно щелочной среде, что приводит к частичной изомеризации эритро-формы в трео-, и при дальнейшем под-кислении осаждак5 Т V трео-а-фенил-а-(пиперидил-2)-уксусную кислоту (V), которую этерифицируют метанолом и серной кислотой. Последующее выделение гидрохлорида [c.150]

Метилового эфира трео-а-фенил-а-(пиперидил-2)-уксус-ной кислоты гидрохлорид (меридил) (IV). Раствор 190 г а-фенил-а-(пиридил-2)-а-ацетонитрила (III) и 380 г едкого кали в 4 л 50% водного метанола кипятят 7 ч. Метанол и часть воды отгоняют, уменьшая объем реакционной массы до 2 л. pH раствора доводят до 8,0 добавлением конц. соляной кислоты, прибавляют 200 г скелетного никелевого катализатора и гидрируют при 70°С и начальном давлении водорода 50 атм. Катализатор отфильтровывают, промывают водой и из фильтрата хлороформом (3 раза по 200 мл) извлекают побочный продукт — 2-бензилпипе-ридин (19,5 кг). К водному раствору прибавляют 400 г твердого едкого кали и отгоняют постепенно в течение Зч воду, доводя объем реакционной массы до 1,6 л (в процессе упарки проходит частичная изомеризация эритроизомера в трео-изомер), после чего раствор охлаждают до 20—25 °С и подкисляют конц. соляной кислотой до pH 6,0. Выпавший осадок трео-а-фенил-а-(пиперидил-2)-уксусной кислоты (VII) отфильтровывают. К фильтрату добавляют 400 г едкого кали, массу кипятят 5 ч, охлаждают до 20—25 °С и прибавляют коиц. соляной кислоты до pH 6,0. Выделившийся осадок VII отфильтровывают. Водный маточный раствор оставшийся после отделения трео-кислоты VII, упарив ют, остатки воды отгоняют в виде азеотропа с бензолом, добавляют I л метанола и 150 мл конц. серной кислоты, кипятят 6 ч, подщелачивают при [c.152]

Отщепление галоидоводорода перегонкой в вакууме в присутствии твердого едкого кали было применено впервые Крафтом и Рейтером [17] при получении высших алкинов-1 из дибромидов или бромолефинов. Быстрая перегонка дибромидов при низком давлении приводит к образованию главным образом бромоле-финов. Авторы указывают, что при этом не происходит изомеризации однако подробное изучение реакции в этих условиях проведено не было. Указанный метод бы.п успешно применен для получения лабильных ацетиленовых эфиров из алкокси- и ароксибромэтиленов [18]. Вместе с тем при перегонке 1,2,3-три-бромпропана над твердым едким кали или едким натром при атмосферном давлении образуется 2,3-дибромпропен и почти не образуется бромистый пропаргнл [19]. [c.10]

В кинетическом исследовании изомеризации [94] скорости превращения XXVII - XXVIII измерялись путем титрования соединения XXVIII спиртовым раствором едкого кали. Каталитическое действие пикриновой или хлорной кислоты, эффективных при [H+J < 10 М, может быть объяснено аналогичным механизмом, который согласуется со способностью электроноакцепторных групп, находящихся в пара-положении арильного заместителя, увеличивать скорость реакции, в то время как электронодонорные заместители [c.311]

Изомеризации, аналогичные описанным, наблюдаются и у соединений, содержащих тройные связи. А. Е. Фаворский обнаружил, что едкое кали вызывает перемещение тройной связи у алкилацетиленов внутрь молекулы и образование метилалкилацетиленов. [c.20]

С этими щелочными катализаторами изомеризация, по-видимому, ограничивается взаимными превращениями алкинов-1 и -2 в алкадиены-1,2 и обратно. Образование алкадиенов-1,3 и скелетная изомеризация не наблюдались. Отсутствие алкадиенов-1,3 не может быть объяснено легкостью их полимеризации, так как пентадиен-1,3 переносит без изменения обработку шртовым едким кали в таких условиях, в которых происходит образование равновесной смеси пентина-1, пентина-2 и пентадиена-1,2 [115]. [c.105]

Один из основателей химии ацетиленовых соединений. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового раствора щелочей (аце-тилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и дненовых углеводородов. Позднее, накопив большой экспериментальный материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий реакции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правила Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомеризации а-галогенкетоиов в карбоновые кислоты, положивший начало синтезам кислот акрилового ряда. Открыл (1905) реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями в присутствии безводного порошкообразного едкого кали (реакция Фаворского). Предложил (1939) метод синтеза изонрена на основе ацетилена и ацетона через ацетиленовый спирт и винилдиме-тилкарбинол. Разработал способ синтеза диоксана, впервые им полученного и описанного (1906). Впервые установил путь синтеза а-карбинолов ацетиленового ряда на основе кетонов, а также винн-ловых эфиров на основе ацетилена и спиртов. Создатель большой научной школы химиков-органиков. [c.510]

Изомеризация дикалиевой соли салициловой кислоты протекает очень гладко. При 250° реакция заканчивается примерно через I час. Выход п-оксибензойной кислоты составляет при этом 90—93% [20]. йодистый кадмий, являющийся эффективным катализатором изомериза- ции щелочных солей фталевой и изофталевой кислот, не оказывает влияния на перегруппировку дикалиевой соли салициловой кислоты. Введение в реакционную массу едкого калия замедляет перегруппировку, а при более высокой температуре (—300°) направляет процесс в сторону образования фенолята калия и углекислого калия [13, 20]. [c.156]

Здесь также имеют дело с транс-элиминированием. Так, хлорфумаровая кислота превращается в ацетиленкарбоновую кислоту примерно в пятьдесят раз быстрее, чем хлормалеиновая кислота [см. стр. 210, схему (99)]. Из приведенных выше оснований для получения алкинов применяют прежде всего амиды щелочных металлов, суспендированные в неполярных органических растворителях, и спиртовой раствор едкого кали или алкоголят щелочного металла. Так как под влиянием сильной щелочи связь С=С имеет склонность перемещаться в середину молекулы, эти реагенты могут с успехом использоваться прежде всего в том случае, когда вследствие строения молекулы такая изомеризация связи невозможна, например при описанном выше получении ацетиленкарбоновой кислоты. В противном случае можно рекомендовать применение амида натрия в неполярных растворителях, так как натриевая соль алкина выпадает в осадок, что препятствует лротекаиию дальнейшей реакции. [c.221]