нуклеофильное и электрофильное

Отношение (5.14) указывает на преимущественное протекание процесса рекомбинации различных радикалов. Если радикалы имеют различную полярность, часто оказывается, что ф > 2. Поэтому по значению ф можно судить о том, взаимодействуют полярные или неполярные радикалы. Влияние полярности существенно проявляется при соединении радикалов с различной электроотрицательностью (например, радикалы с нуклеофильными и электрофильными [c.75]

Для понимания многих химических процессов в растворах оказалось целесообразным разделить растворители на донорные (ДПЭ — донор пары электронов) и акцепторные (АПЭ — акцептор пары электронов) в зависимости от доминирующего в молекуле реакционного центра. Однако нельзя упускать и виду, что в молекулах растворителя могут одновременно существовать нуклеофильные и электрофильные центры, которые могут вступать в реакцию в зависимости от свойств взаимо действующей с ними частицы. [c.444]

Деление реакций на нуклеофильные и электрофильные [c.120]

Гетеролитические реакции делятся на кислотноосновные, нуклеофильные и электрофильные. [c.17]

NOi + ,He —> ,H,NO-NO2 — электрофил, а СвНе — нуклеофил, поэтому данная реакция, с одной стороны, есть электрофильная атака нитроний-иона на молекулу бензола, а с другой — нуклеофильная атака бензола на атом N в нитроний-ионе. Однако в синтетической химии реагирующие вещества делят (условно) на агенты и субстраты. Например, при нитровании ароматического соединения это соединение рассматривается как субстрат, а нитрующая смесь азотной и серной кислот — как агент. В силу этого реакцию нитрования бензола рассматривают как реакцию электрофильного замещения. Таким образом, гетеролитические реакции, в которых участвуют два реагента, делят (условно) на нуклеофильные и электрофильные по типу атакующего агента в нуклеофильной [c.166]

Наличие в активном центре нуклеофильных и электрофильных групп или целого набора окислительно-восстановительных центров увеличивает вероятность синхронных кислотно-основных и окислительно-восстановительных стадий, характеризующихся пониженной энергией активации. [c.242]

Нуклеофильные и электрофильные реакции были связаны с перемещением или передачей пары электронов от одного атома к другому. Гомолитические процессы характеризуются диссоциацией электронной пары и возникновением свободных радикалов. Они были целью упорных поисков еще в ранний период развития органической химии. Гей-Люссак надеялся получить свободный радикал циан, разлагая нагреванием цианид ртути, но фактически выделил дициан ( N)2 — динитрил щавелевой кислоты. Несколько позже (1842 г.) Бунзен предпринял попытку синтезировать свободный радикал какодил, действуя металлическим цинком яа его хлорид [c.258]

Отметьте в каждой из реакций, какие вещества играют роль нуклеофильных и электрофильных агентов, с чем связаны их нуклеофильные или электрофильные свойства. Рассмотрите с тех же позиций обычную реакцию нейтрализации. [c.149]

Отмеченная роль протона показывает всю условность деления реакций на нуклеофильные и электрофильные обратив главное внимание на роль протона, можно было бы сказать, что реакция имеет электрофильный характер, так как начинается с взаимодействия между электрофильной частицей (протоном) и свободной электронной парой кислорода (нуклеофильным центром). Такая неопределенность классификации, конечно, ни в коей мере не умаляет того факта, что химикам известен механизм реакций. [c.156]

Гетеролитические реакции. Реакции, протекание которых связано с поляризацией связей в молекулах компонентов, называются гетеролитическими. В органической химии различают гетеролитические реакции нуклеофильного и электрофильного замещений. [c.147]

К сожалению, наиболее часто упоминаемые параметры, а именно вычисленные я-электронные плотности, научились измерять только в самое последнее время, а полученные до сих пор расчетные данные варьировали в зависимости от принятых допущений и использованных методов расчета. Тем не менее во многих случаях, хотя и не всегда, были получены результаты, согласующиеся с наблюдаемой реакционной способностью. Ранее полагали, что я-электронная плотность непосредственно связана с реакционной способностью по отношению к нуклеофильным и электрофильным [c.30]

Замещенные 3,3-диалкил-3,4-дигидроизохинолины как нуклеофильные и электрофильные реагенты [c.493]

Образование С—С-связи в ароматическом ряду [нуклеофильное и электрофильное замещение (с. 167 и сл.)], а также при синтезе карбоциклических (с. 276 и сл.) и гетероциклических соединений (с. 347 и сл.) обсуждается отдельно. [c.191]

Относительность деления реакций на нуклеофильные и электрофильные [c.296]

Наличие в активном центре нуклеофильных и электрофильных групп или целого набора окислительно-восстановительных центров увеличивает вероятность синхронных кислотно-основных и многоэлектронных окислительно-восстановительных стадий, характеризующихся пониженной энергией активации. При этом создаются также благоприятные возможности для реализации многостадийных процессов с оптимальным на каждой стадии участием соответствующих групп катализатора. [c.551]

Таким образом, становится понятным, почему данный заместитель влияет на нуклеофильное и электрофильное замещение в ароматическом ряду противоположным образом он влияет противоположным образом на стабильность отрицательного и положительного ионов. [c.797]

Итак, реакции нуклеофильного и электрофильного замещения в ароматическом ряду аналогичны в том, что имеющийся заместитель оказывает на ход реакции максимальное влияние (независимо от того, является ли оно активирующим или дезактивирующим), если он находится в орто- или пара- [c.797]

Сравнение реакций нуклеофильного и электрофильного присоединения [c.921]

Различие между реакциями нуклеофильного и электрофильного присоединения состоит в том, что промежуточно образующиеся ионы имеют противоположные заряды отрицательный при нуклеофильном присоединении и положительный при электрофильном присоединении. В результате этого влияние заместителей на эти реакции противоположно по характеру. В то время как электроноакцепторная группа дезактивирует двойную углерод-углеродную связь по отношению к электрофильному присоединению, она активирует ее по отношению к нуклеофильному присоединению. Электроноакцепторная группа за счет участия в делокализации возникающего отрицательного заряда стабилизует переходное состояние, приводящее к образованию промежуточного аниона в реакции нуклеофильного [присоединения, которую можно представить следующей схемой [c.921]

Определяемые путем оценки реакционной способности системы нуклеофил — электрофил параметры N+ отличаются от параметров нуклеофильности, рассчитанных по скоростям 8ы2 ре-акций (см. табл. 5.15). Справедливость уравнения (5.109) была продемонстрирована на примере многих реакций типа кислота Льюиса — основание Льюиса в настоящее время известно множество реакций между нуклеофильным и электрофильным агентами, константы скорости которых описываются уравнением <5.109) [597]. [c.311]

Делигнификация (удаление лигнина) - один из важнейших процессов химической переработки растительного сырья. Делигнификацию древесины и прочих видов растительного сырья осуществляют при получении технической целлюлозы и других волокнистых полуфабрикатов с помощью варочных процессов (варки целлюлозы). Дополнительная делигнификация технических целлюлоз проводится при получении беленой целлюлозы для бумаги и целлюлозы для химической переработки в процессе отбелки. В химии процессов делигнификации обычно рассматривают две группы реакций реакции, приводящие к растворению лигнина, и реакции, затрудняющие этот процесс (реакции конденсации). В ходе варочных процессов и отбелки лигнин и продукты его деструкции могут вступать в реакции нуклеофильного и электрофильного замещения, элиминирования, восстановительного расщепления и изомеризации. Кроме гетеролитических (ионных) реакций могут протекать и свободнорадикальные, например, окисление, рекомбинация. [c.462]

НУКЛЕОФИЛЬНЫЙ и ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫЙ КАТАЛИЗ [c.154]

Это позволило предположить, что при щелочном расщеплении и при гидрогенолизе углеводов (полиолов) катионы гидроокиси осуществляют электрофильную атаку молекулы по трео-гидрокси-лам С образованием промежуточного пятичленного хелатного циклического комшлекса. Гидроксильные ионы участвуют в нуклеофильной атаке молекулы, поэтому в щелочной среде реакция деструкции углеродной цепи может протекать по механизму, объединяющему нуклеофильный и электрофильный механизмы ( пуш-пулл ) [c.89]

Первая работа, где рассматривается кинетика частиц в ПРМ, была выполнена в 1942 г. Уэйландом [1021. Уэйланд разработал метод кинетического исследования радикальных, нуклеофильных и электрофильных реакций замещения с бензолом. Этот метод получил в настоящее время широкое распространение при исследовании [c.61]

Для гомогенного катализа можно далее выделить специфический кислотный, специфический основной, общий кислотный, общий основной, нуклеофильный и электрофильный. В специфическом кислотном катализе как катализатор действует простой протон, при специфическом основном — гидроксил-ион. При общекислотном или общеосновном катализе действуют любые соединения кислотного или основного характера соответственно. Ниже различные механизмы катализа показаны на реакции бро-мирования ацетона. При специфическом кислотном катализе [c.192]

При участии большего числа нуклеофильных и электрофильных групп возможно большее число их комбинаций. Это разнообразие частных механизмов породило многочисленные теории катализа, которые, однако, отличаются лишь используемыми терминами, как, например эстафетная передача заряда [23] (для механизма д), пушпульное взаимодействие (или же принцип тяни- толкай ) [29, 49, 60] (для механизма е), цепь переноса заряда (или связи) [50]. Термодинамическая же сущность всех этих механизмов одна они стабилизируют переходное состояние реакции за счет более благоприятного распределения электронов между разрываемыми и образующимися связямиГ [c.65]

Попытки теоретической интерпретации теории жестких и мягких кислот и оснований. С помощью этой теории возможны качественные предсказания и объяснения для реакций между нуклеофильными и электрофильными соединениями, а также оценка стабильности образовавшихся веществ. Поскольку ход реакции и стабильность связей зависят ог целого ряда факторов, количественная трактовка всех этих факторов возможна только с определенной степенью приближения. Однако, несмотря на эти ограничения, можно 1 редставить себе основные принципы теории Пирсона с помощью известных моделей химической связи. [c.399]

При гетерогенном катализе в качестве катализаторов чаще всего исполь-.зуются смеси твердых веществ, каждое из которых играет определенную роль в стадиях каталитического процесса. Нескомпенсироваиное потенциальное поле и большое число дефектов кристаллической структуры приводят к тому, что на поверхности возникают особые активные центры адсорбции, а также донорные и акцепторные участки (центры), на которых происходит присоеди-ление или отщепление нуклеофильных и электрофильных частиц, протонов и -электронов. Чаще всего используемый в настоящее время катализатор синтеза аммиака имеет состав Ре/КаО/АЬОз. Первой стадией реакции синтеза -аммиака является адсорбция N3 на (1,1,1)-поверхности кубической объемно-центрированной решетки железа. На поверхности катализатора происходит также расщепление Нг на атомы. Адсорбированная и активированная молеку--ла N2 постепенно гидрируется атомарным водородом до промежуточного образования ЫаНб. При последующем присоединении атома водорода связь разрывается и образуется молекула аммиака ЫНз. Другие компоненты катализатора оказывают активирующее и стабилизирующее воздействие на отдельные стадии этого химического процесса. [c.436]

Представления о я-связи и р -гибрндизации. Цис-транс-изомерия. п-Комплексы при присоединении к кратной связи. Понятие об энергетике реакции, переходное состояние, энергетическая кривая, энергия активации. Гомо- гетеролитический разрыв связи. Индуктивный эффект. Объяснение правила Марковннкова, пероксид-ный Э(]х[)ект Хараша. Нуклеофильность и электрофильность атакующей частицы. Спектры (ПМР, ИК, УФ) олефинов. [c.249]

Деление гетеролитических реакций. Так же, как и реагенты, гетеролитические реакции делятся на нуклеофильные и электрофильные. Деление такое условно, так как в бимолекулярной гетеролитической реакции участвует и нуклеофильное, и электро-фильное соединение, подобно тому как в окислительно-восстановительной реакции участвуют всегда и окислитель и восстановитель. Например, в реакции [c.121]

Остальные главы подвергнуты в основном некоторой редакционной переработке и дополнены лишь отдельными, как правило, небольшими, вставками. Так, авторы сочли необходимым ввести в 3 гл, VI представление о нуклеофильном и электрофильном катализе, гл. VH дополнить сведениями о катализе реакций продолжения цепи ионами переменной валентности, В этой же главе при рассмотрении критических явлений в цепных реакциях дается а[1ализ перехода между двумя устойчивыми стационарными режимами в реакции с вырожденным разветвлением цепей в присутствии ингибитора, Гл. VIII дополнена сведениями о катионной и анионной 1юли-меризации. Для, всех трех рассматриваемых типов реакций синтеза [c.5]

Современные композиционные материалы должны сочета7ъ такие трудно совместимые качества, как высокие эксплуатационные показатели и способность к переработке в изделия Одним из возможных путей решения данной проблемы является получение различных полигетероариленов реакцией полиприсоединения нуклеофильных и электрофильных реагентов по двойной связи бисимидов дикарбоновых кислот [c.101]

Признание ключевой роли электронньк пар сыграло важную роль в классификации орг. соед., к-рые в случае реагентов с четным числом валентных электронов были разделены на нуклеофильные и электрофильные, а р-ции частиц с нечетным числом валентных электронов назвали радикальными. [c.398]

Характер исходного реагента учитывает принятая в орг. химии классификация р-ций на нуклеофильные и электрофильные. Нуклеофильные реакции осуществляются с участием нуклеоф. реагента (донора пары электронов) и подразделяются на нуклеоф. замещение (обозначается ) и нуклеоф. присоединение (Adf,). Электрофильные реакции протекают с участием электроф. реагентов (акцепторов пары электронов) и классифицируются аналогичным образом (S и Ad ). С учетом молекуляриости лимитирующей стадии различают мономолекулярные и бимолекулярные р-ции этого типа, напр. S l> 5 1, 5 2. Такую классификацию иногда дополняют указанием типа субстрата, на к-рый действует реагент, напр. Аг-нуклеоф. замещение в ароматич. ядре. [c.212]

Хилей В.П. с сотрудниками на основе кетонов 2-8 разработаны методы синтеза разнообразных гетероциклических аналогов изофлавонов 9-15 (схема 2) и исследована их реакционная способность по отношению к нуклеофильным и электрофильным реагентам в ряду 3-гетарилхромонов [30-74]. [c.504]

Названия нуклеофильный и электрофильный прилагаются и к реагирующим нейтральным молекулам, хотя нейтральная молекула при гетеролизе образует и нуклеофильную и электрофильную части и, значит, объективно ее в целом нельзя отнести к той или другой категории. В таких случаях руководствуются смыслом реакции. Так, смысл реакции (3), очевидно, не в том, что катион натрия из иодистого натрия атакует анион хлора, а, наоборот, в том, что анион иода атакует углерод хлористого метила и, устанавливая с ним ковалентную связь, образует иодистый метил. В этом смысле о иодистом натрии в целом говорят как о нуклеофильном реагенте (сокращенно нуклеофиле), а хлористый метил в данной реакции называют в целом электрофильным реагентом (электрофилом). Аналогично для реакции (4), где синиль- [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология