ряду электродвижущих сил

Под потенциометрией понимается ряд методов анализа и определения физико-химических характеристик электролитов и химических реакций, основанных на измерении электродных потенциалов и электродвижущих сил гальванических элементов. Потенциометрические измерения являются наиболее надежными при изучении констант равновесия электродных реакций, термодинамических характеристик реакций, протекающих в растворах, определении растворимости солей, коэффициентов активности ионов, pH растворов. Особенно общирное применение нашли потенциометрические измерения именно при определении pH, которое является важнейшей характеристикой жидких систем. Для этого используют электрохимическую цепь, составленную из электрода сравнения и индикаторного электрода, потенциал которого зависит от концентрации (активности) ионов Н (так называемые электроды с водородной функцией). К таким электродам относятся, например, рассмотренные ранее водородный и стеклянный электроды. [c.264]

Стандартные потенциалы металлов, расположенные в порядке возрастания их алгебраической величины, образуют так называемый ряд напряжений металлов, или ряд стандартных электродных потенциалов. Для определения электродвижущей силы (ЭДС) гальванического элемента следует из стандартного потенциала с большей алгебраической величиной вычесть стандартный потенциал с меньшей алгебраической величиной. Так, ЭДС медно-цинкового гальванического элемента составляет (см. приложение V) [c.126]

Суммарные энергии сольватации электролитов для ряда растворов приведены в табл. 2.7. Они получены Измайловым на основе измерений электродвижущих сил соответствующих электрохимических систем. Нз табл. 2.7 следует, что энер1 ия сол1)Ватации электролита изменяется несущественно при переходе от одного растворителя к другому. Так, папример, для хлорида водорода максимальное отклонение энергии сольватации от его среднего значения (1382 кДж-моль- ), наблюдаемое в т(зм случае, когда растворителем служит аммиак, составляет 67 кДж.моль , т. е. около 5% обычно же оно не превышает 1—2%. Поскольку диэлектрические проницаемости растворителей, собранных в табл. 2.10, сильно отличаются друг от друга, такой результат указывает на их второстепенную роль в энергетике сольватации и на несовершенство метода Борна и других методов, в которых используется его модель растворителя. [c.67]

Достигнуты существенные успехи в решении другой проблемы энергетики — прямого преобразования энергии топлива в электрическую — с помощью метода МГД. В его основе заложен следующий принцип струя плазмы с высокой скоростью пропускается через камеру, в которой поддерживается однородное магнитное поле. В соответствии с законом электромагнитной индукции в струе плазмы возникает электродвижущая сила, величина которой определяется произведением напряженности магнитного поля и скорости струи плазмы. Если в сосуде, где движется струя плазмы, по краям струи помещены электроды, замкнутые на сопротивление, то в струе плазмы перпендикулярно направлению ее движения, а также во внешней цепи течет постоянный электрический ток. При этом кинетическая энергия направленного движения плазмы превращается в работу электрического тока во внешней цепи. Метод МГД не требует для своего осуществления применения громоздких движущихся частей, как это имеет место в генераторах тока тепловых электростанций, и дает высокие коэффициенты полезного действия (достигающие 50—55%). Однако на пути широкого внедрения МГД-генераторов имеется ряд трудностей инженерного характера, которые к настоящему времени полностью еще не преодолены. [c.254]

Одна из важнейших характеристик гальванического элемента -его электродвижущая сила А = ок - 1/оа. где оа потенциалы катода и анода. Например, для элемента, составленного из медного и ци кового электродов, погруженных в нормальные растворы собственных ионов, пользуясь электрохимическим рядом напряжений (см. табл. 3.1), определим Д = 1/си Щ.п +0,337 - (-0,763) = 1,1 В. Полученное значение совпадает с измеренным для соответствующего гальванического элемента. [c.36]

Надо заметить, что измерение электродвижущих сил гальванических элементов позволило оцепить ряд напряжений металлов с количественной стороны. Если измерять ЭДС различных гальванических элементов, приняв один из электродов за стандартный (им выбран водородный электрод), то можно получить относительные величины потенциалов других электродов. [c.106]

Металлические свойства тесно связаны с электроположительным характером. Вообще малая электроотрнцательность элемента, найденная по методу энергий связей из рядов электродвижущих сил или каким-либо другим путем, соответствует отчетливо выраженному металлическому характеру. [c.387]

Надо заметить, что измерение электродвижущих сил гальванических элементов позволило оценить ряд напряжений металлов с количественной стороны. Если измерять [c.87]

Нас будет интересовать главным образом расчет электродвижущих сил гальванических цепей и электродных потенциалов, исходя из общего выражения работы обратимой реакции в гальваническом элементе. Зная эту реакцию и пользуясь стандартными термодинамическими величинами свободной энергии образования веществ, принимающих в ней участие, можно рассчитать э. д. с. гальванического элемента. С другой стороны, прямое измерение э. д. с. гальванического элемента и ее температурного коэффициента дает возможность определить ряд важнейших термодинамических величин с высокой степенью точности, часто недостижимой при использовании классических термохимических методов. [c.62]

Исследования абсолютных скачков потенциалов показали, что для каждого металла имеются свои точки нулевого заряда, положение которых характерно для данного электрода. Этот важный вывод положен в основу специальных исследований электродвижущей силы и природы ее возникновения. Положение нулевых точек для ряда металлов было определено количественно (табл. 17). [c.220]

В последние годы щирокое развитие получили исследования в области высокотемпературной электрохимии, основанные на измерении электродвижущих сил. Оказалось, что этот метод, имеет ряд преимуществ. Большой вклад в развитие теории электролиза расплавленных электролитов внесли О. А. Есин, С. В. Карпачев, Ю. В. Баймаков, Ю. К- Делимарский, М. В. Смирнов и др. Так, в частности, было выяснено, что при высоких температурах в расплавах в равновесии с металлами участвуют ионы одного и того же элемента различных валентностей. [c.13]

Практически устранение диффузионного потенциала, которое достигается в элементе IV путем уменьшения величин ж гпц, можно сделать абсолютно полным, если найти предельную величину некоторой функции от Е и от концентраций при стремлении значений ж к нулю как к своему пределу 1. Экспериментальное определение этой предельной величины заключается в измерении электродвижущих сил ряда элементов, содержащих растворы переменного состава, но с постоянной ионной силой, что достигается добавлением электролита, который не участвует в электродных реакциях [35]. При экстраполяции до нулевых концентраций тех ионов, которые имеются лишь в одном из соприкасающихся растворов, диффузионный потенциал исчезает. Условия экстрапо.пяции были проанализированы Оуэном и Бринкли [34в]. Влияние инертного электролита исключается путем последующей экстраполяции до нулевой ионной силы. Данный метод можно проиллюстрировать на примере следующего элемента [c.307]

Есть три метода определения коэффициентов активности метод, основанный на измерении электродвижущих сил цепей без переноса бесконечно разбавленных растворах в различных растворителях метод, основанный ыа определении различия давления нара растворенного электролита метод, основанный на определении растворимости в различных растворителях (см. гл. I). В настоящее время еще мало данных о величинах нормальных потенциалов цепей в неводных растворах. В работах автора совместно с Е. Ф. Ивановой были измерены электродвижущие силы ряда цепей, содержащих галоидные соли щелочных металлов в спиртах. Было показано, что величины Ig 7о исследованных солей линейно зависят от 1/е (рис. 46). Этот результат кажется до некоторой степени неожиданным, так как теоретически выведенное уравнение (IV,60) o toiit из двучлена, первый член которого [c.187]

Электродвижущая сила гальванического элемента, в котором протекает подобного рода обменная реакция, в первую очередь определяется разностью нормальных потенциалов металлов, из которых состоят его электроды. Чем дальше в электрохимическом ряде напряжений находятся друг от друга оба металла, те.-- больше э. д. с. [c.84]

На основании экспериментальных данных составлена таблица, показывающая способность одних металлов замещать ионы других метал лов (табл. 11.1). Металл, обладающий наибольшей способностью замещать другие металлы, занимает первое место в этом ряду. Такой ряд называют рядом напряжений, поскольку стремление одного металла восстанавливать ионы другого металла можно измерить, построив гальванический элемент и определив напряжение, которое он создает. (Слово напряжение здесь имеет тот же смысл, что и электродвижущая сила .) В таблицах обычно указывают напряжение, соответствующее активности, равной единице, для каждого иона иными словами, концентрацию иона умножают на коэффициент, учитывающий межионные взаимодействия в концентрированных растворах. Таким образом, элемент, приведенный на рис. 11.4, можно применять для измерения напряжения между электродами, на которых протекают реакции [c.316]

Еще А. Вольта установил, что все металлы можно расположить в так называемый ряд напряжений 2п, Ре, Си, Ад, Аи. При погружении любой пары этих металлов в раствор по внешней цепи проходит ток, т. е. появляется электродвижущая сила, поскольку металл, расположенный левее, более электроотрицателен, чем стоящий за ним в ряду металл. [c.17]

Поскольку полисахариды гемицеллюлоз имеют среднечисловой молекулярный вес не выше 30 000, применение обычной осмометрии затруднено вследствие проницаемости мембран для низкомолекулярных фракций. Предложенный Хиллом [30] метод осмометрии в паровой фазе имеет ряд преимуществ перед другими методами. Этот метод основан на измерении разности давления паров раствора и растворителя и заключается в следующем [3]. Каплю раствора и каплю растворителя помещают на два спая термопары и выдерживают в атмосфере, насыщенной парами чистого растворителя. Вследствие пониженного давления пара раствора часть пара сконденсируется на капле раствора, повышая температуру капли и термопары. Возникающая электродвижущая сила измеряется гальванометром. Верхний предел измеряемой величины молекулярного веса около 20 ООО, точность измерения 1 %. [c.147]

Целый ряд процессов можно провести практически обратимо в лабораторных условиях. Обратимо можно испарить жидкость, как описано в следующем разделе. Электрохимический элемент будет разряжаться обратимо, если приложенная внешняя разность потенциалов будет все время лишь на бесконечно малую величину отличаться от электродвижущей силы самого элемента. [c.23]

Электродвижущий ряд и электродные потенциалы [c.54]

Точно так же реагируют и другие металлы, как. например, цинк, алюминий и пр,, которые в электродвижуще.м ряду стоят выше меди. [c.155]

Металлический свинец, соответственно его положению в электродвижущем ряду (стр. 61), восстанавливает олово до металла, но реакция прекращается, как только концентрация [c.191]

Абсолютно чистый цинк растворяется в этой кислоте очень. медленно, но растворение происходит быстро, если прибавить следы какого-либо металла, находящегося ниже цинка в электродвижущем ряду. [c.274]

В 1952 г. Рей [19] предложил, а в дальнейшем ряд авторов модифицировали эбулиоскоп, в котором для измерения температуры кипения была использована чувствительная дифференциальная термопара. Разность температур между кипящим раствором и его паром при равновесии создают э. д. с. термопары, электродвижущая сила которой измеряется чувствительным гальванометром. Рей применял 20-спайную мед-но-константановую дифференциальную термопару. [c.223]

Промоторы и яды ясно делятся на положительно и отрицательно заряженные элементы в отношении их места в ряду электродвижущих сил элементов. Таким образом, следует ожидать, что промотирование и отравление должны выражаться в изменении электрохимического потенциала . Что касается валентности промоторов и ядов (элементы), то, повидимому, яды, в общем, элементы, имеющие различные валентности. Другими словами, они более способны менять валентность, чем промоторы. Промоторы — это элементы, лишь отдаюшие электроны при ионизации, между тем как среди ядов имеются также элементы, которые могут принимать электроны при переходе из атомного состояния в ионное состояние, как это показывают таблицы электронных конфигураций для промоторов и ядов. [c.416]

ЭЛЕКТРОДИАЛИЗ, метод разделения ионизированных соед. под действием электродвижущей силы, создаваемой в р-ре по обе стороны разделяющей его мембраны (М.). Использ. неселективные М., проницаемые для любых ионов (для отделения электролитов от неэлектролитов), и селективные, проницаемые только для катионов или только для анионов (для обессоливания р-ров электролитов или фракционирования ионов). Аппараты с селективными М. (см. рис.) состоят из ряда камер, по к-рым под давл. перемещаются р-ры электролитов. В крайних камерах расположены электроды. При прохождении электрич. тока через пакет М. катионы перемещаются к катоду, анионы — к аноду. Поскольку катионообменные М. пропускают только катионы, а анионообменные — только анионы, камеры поочередно обогащаются и обедняются электролитом. В результате исходный р-р электролита удается разделить на два потока— обессоленный и концентрированный. Разделение ионов с одинаковым знаком заряда происходит в результате различия между скоростями их переноса через М. [c.696]

Электромембрашше процессы обусловлены градиентом электрич. потенциала по толщине мембран. Наиб, применение нашел электроднализ-разделение р-ров под действием электродвижущей силы, к-рая создается по обе стороны полимерных и неорг. перегородок [размер пор (2-8)-10 мкм], проницаемых для любых ионов (отделение электролитов от неэлектролитов), или ионообменных мембран, проницаемых лишь для катионов либо только для анионов (обессоливание водных р-ров или фракционирование солей). Алпараты с ионообменными перегородками (электродиализаторы), напр, для обессоливания р-ров Na l (рис. 2), состоят из ряда камер (ячеек), по к-рым перемещаются р-ры электролитов. В крайних камерах располо- [c.25]

Но восста.новительная сила какого-либо элемента обусловливается его специфическим восста.новите. шиым потенциалом (стр. 61). Чем аьвде положение элемента в электродвижущем ряду, тем легче он окисляется и тем больше его восстановительная сила. В на стоящее время в большинстве случаев пользова.ние термином водород в состоянии выделения не является необходимым. [c.50]

Атмосферный воздух мало действует на алюминий. По своему положению в электродвижущемся ряду (стр. 61) сн должен был бы легко под- вергаться атмосферному воздействию если такое действие незаметно, то это 01бъясн яется тем, что алюминий покрывается очень тонким плотно пристающим к иему защитным покровом окиси. [c.210]

Цинк согласно своему положению в электродвижущем ряду распво-ряется легко во всех кислотах в соляной, сериюй и уксусной кислоте ои растворяется с выделением водорода [c.274]

Ввиду малой растворимости одно ромястой -меди бромистов-одородная кислота растворяет в присутствии -не-большого количества свобо диого бро.ма ые дь, хотя последняя щ электродвижущем ряду нах01№тся ниже водо-рода (стр. 57 и 149). [c.347]

Эта кажущаяся аномалия легко объясняется. Пэ своему положению в электродвижущем ряду свободный хлюр может замещать бром или иод в их оолях у нето имеется большая тенденция переходить путем восстановления В хлор-ион. С другой стороны, иодистое серебро значительно мекее рас1Воримо. чем бромистое серебро, которое в свою очередь менее pa TBopHMio, чем хлористое серебро, и по эгой причине иод-ионы замещают хлор- или бром-ионы в их серебряных солях. [c.352]

Как видно из приведенного в этой главе обзора свойств 1,1-электро-литов, в систематизации имеющихся данных встречается ряд затруднений. Изучение экспериментального материала показывает, что существуют расхождения между результатами различных исследователей. Так, например, значения j (табл. 147), полученные Гуггенгеймом для некоторых электролитов, значительно отличаются от значений, найденных Скэтчардом и Прентисом (табл. 123), которые использовали те же опытные данные, полученные путем определения температур замерзания. Аналитический метод экстраполяции Гуггенгейма почти во всех случаях дает более низкие значения чем графический метод, который применяли Скэтчард и Прентис. Данные Робинзона (табл. 146), полученные с помощью метода определения изопиестической упругости пара, для многих электролитов ниже, чем данные Гуггенгейма. Для случая хлористых калия и натрия измерения электродвижущих сил элементов с жидкостным соединением, выполненные Брауном и Мак-Иннесом, а также Шидловским и Мак-Иннесом, имели существенное эначение для определения величины при 25°, и полученные ими данные явились хорошим подтверждением совпадения резу.льтатов, найденных для этих электролитов различными методами. [c.382]

Второе равенство основано на допущении, что значения коэффициента активности кислоты в кислотно-солевых растворах и в растворах гидроокись — соль одинаковы. Это допущение хорошо соблюдается в данных условиях, поскольку концентрации кислоты и гидроокиси составляют всего 0,01 М. В следующем параграфе будет рассмотрен метод, с помощью которого можно получить данные для концентраций кислоты й гидроокиси, равных нулю, путем ряда экстраполяций при постоянной ионной силе, однако, как правило, поправка не превышает 0,03 мв при ту = 0,01, и ею можно пренебречь. Таким образом, значение функции ТнТон/ НаО найденное путем измерений электродвижущих сил элементов II и III, можно приравнять ее значению в чистом растворе соли МХ при ионной силе, соответствующей сумме т -Нтз. Имея в виду это условие, можно путем исключения (ти)п из уравнений (5) и (3) получить выражение [c.452]

Ряд исследователей для оценки свойств ПАВ использовали электродвижущую силу [1086-111]. Гатчинсон и Уинслоу [112], например, смогли измерить этим методом влияние температуры и добавок соляной кислоты на ККМ додециламмонийхлорида. Метод весьма точен и удобен, если найдены подходящие условия измерений. Измерения в этом методе необходимо вести в присутствии добавок электролита. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология