Метанол реакция с фенолом

Рис. 3.1. Молекулярно-массовое распределение, резолов в зависимости от типа катализатора условия реакции фенол — 94 г (1,0 моль), параформальдегид— 45 г (1,5 моль), катализатор — 0,035 моль, вода — 60 г, метанол —1,5 г, температура 80 °С, продолжительность реакции 90 мин

Не только углеводороды, но и соединения других классов, например гидроксилсодержащие бензиловый спирт [258, 259], метанол [260], фенол [261], могут подвергаться реакции окисления на цеолитах, не содержащих переходные элементы. Исследование окисления бензилового спирта на цеолитах NaY, aY и HY показало [258], что реакция протекает последовательно [c.106]

Более стабильным катализатором в условиях жидкофазного алкилирования является окись магния с добавкой сульфата марганца 112][. При 440°С в зависимости от соотношения фенол метанол реакцию можно направить на преимущественное образование о-крезола или 2,6-ксиленола. В качестве сырья могут быть использованы также другие одно- и двухатомные фенолы, имеющие незамещенные орго-положения. [c.254]

Свейн [56] предположил образование водородных связей в тримолекулярной реакции замещения в галогено-производных трифенилметана. Аналогичное предположение высказано Свейном и Эдди [57] относительно тримолекулярных реакций замещения в ряду галогено-производных метана. Реакции замещения галогено-производных трифенилметанов описываются кинетическим уравнением третьего порядка. В бензольном растворе с избытком пиридина при 25° метанол реагирует с трифенил-хлорметаном или трифенилбромметаном, давая метиловый эфир. Если вместо метанола взять фенол, то фениловый эфир образуется с меньшей скоростью. Если в реакционной смеси присутствуют метанол и фенол одновременно, то метиловый эфир образуется со скоростью в семь раз большей, нежели суммарная скорость для метанола и фенола. В этом случае скорость пропорциональна концентрациям метанола, фенола и алкилгалогенида, несмотря на то что фенол не расходуется в быстрой стадии реакции. [c.217]

Медленная реакция фенола может быть хорошо объяснена предположением, что для протекания реакции требуется сольватация углеродного атома—процесс, в котором фенол вследствие своих больших размеров значительно менее эффективен, нежели метанол. [c.92]

Когда присутствуют метанол и фенол, в реакцию вступает только метанол до тех пор, пока он еще имеется в реакционной смеси. [c.92]

Однако когда присутствуют оба реагента (метанол и фенол), то каждый выполняет ту функцию, к которой он наиболее способен и, таким образом, скорость реакции значительно возрастает. [c.93]

Обнаружение дихлорэфиров в воздухе основано на легкости их гидролитического расщепления до альдегидов и НС1. Чувствительность метода — 0,5 мг/м . На порядок выше чувствительность имеет метод, разработанный в самое последнее время [95—97]. Он заключается в пропускании воздуха, содержащего дихлорэфир, через раствор, содержащий метилат натрия в метаноле или фенолят натрия, тио-фенолят натрия или хлорфеноляты натрия. Продукты реакции затем разделяются на хроматографической колонке. Этим методом возможно 80—100%-ное определение дихлорэфира при концентрации его 0,054—0,850 мг в 10 л воздуха [c.184]

При температуре 60°С на время от 15 мин до 1 ч. (Время и температура реакции зависят от скорости реакции определяемого фенола.) После этого с помощью спектрофотометра с кюветами с /=1 см при 515 нм измеряют поглощение растворов в обеих пробирках относительно поглощения метанола. Содержание фенола определяют затем с помощью калибровочного графика по значению разности поглощений анализируемого и холостого растворов. [c.41]

По окончании реакции продукт растворяют в хлористом этилене, нейтрализуют кислотой и промывают водой. Растворитель отгоняют, а из оставшегося твердого вещества выделяют дифенилолпропан и трис-фенол, который очищают перекристаллизацией из смеси метанола с водой. Температура плавления очищенного трис-фенола 191—192 С. [c.191]

Некоторым упрощением этого метода является способ, при котором отпадает необходимость получения серебряной соли реакцию проводят непосредственно с фенолом, окисью серебра и иодистым алкилом, иногда с добавлением небольшого количества метанола. [c.341]

Как было отмечено выше, на основании результатов исследования начальных стадий реакции [157-161, 218-224] механизм акцепторно-каталитической полиэтерификации может быть представлен в виде двух каталитических потоков (см. схему 4.Б) нуклеофильного (образование комплекса II) и общего основного (образование комплекса I). Исследование кинетики этерификации [158-160] и определение относительной активности исходных соединений методом конкурирующего ацилирования [156-160] позволили установить, что в отсутствие стерических затруднений у реакционного центра увеличение кислотности гидроксилсодержащего соединения и основности третичного амина создает условия для протекания реакции по механизму общего основного катализа. Так, в случае конкурирующего бензоилирования фенола и метанола найдено, что в присутствии триэтиламина (ТЭА) степень превращения более кислого реагента - фенола -значительно превышает конверсию менее кислого - метанола (рис. 4.4) [156]. Это свидетельствует о преобладании в указанных условиях общего основного катализа над нуклеофильным. Если же конкурирующее бензоилирование проводить в присутствии менее основного третичного амина - пиридина, то в реакцию вступает главным образом метанол, т.е. в этих условиях преобладает нуклеофильный катализ [156]. [c.47]

Бумажная и тонкослойная хроматография широко применяется как для качественной идентификации фенолов, фенолоспиртов и двухъядерных форполимеров, так и для приблизительной количественной оценки (погрешность 5—15% ) Раньше эти методы применяли для изучения кинетики реакций фенола с формальдегидом, для чего в одном направлении в качестве элюента пропускали смесь метанол — хлороформ, в другом — бензол — метнлэтилке-тон — днэтпламин. Проявляют хроматограммы, опрыскивая их диазотированным п-нитроанилином. В настоящее время эти задачи решают, используя автоматизированные хроматографы высокого давления. [c.99]

Если ввести в реакцию по 1 молю тритилхлорида, метанола и фенола, то в противоположность реакции с одним метанолом наблюдается в семь раз большая скорость реакции, однако фенол не входит в конечный продукт, а образуется только чистый тритилметиловый эфир. Таким образом, фенол в этих условиях осуществляет удаление ионов галогена и сольватацию, к чему он из-за большей тенденции к образованию водородных связей способен в большей степени, чем метанол [c.144]

Однако ни рассмотрение предполагаемых структур Уотерса, ни интерпретация результатов измерения дипольных моментов и скоростей замещения органических молекул С. Хиншелвудом [50] не помогли химикам настолько детально предположить механизмы реакций, как это сделал американский химик К. Свен. Согласно предложенному Свеном механизму, при реакции (СвН5)зС13а1 с метанолом и фенолом в бензольном растворе молекула спирта или фенола образует водородную связь с атомом галогена, ослабляя его связь с углеродом, в то время как другая гидроксилсодержащая молекула сольватирует атом углерода, образующий карбониевый ион. Фенол сольватирует галоген лучше, чем углерод. Обратной по селективности сольватацией обладает метанол [51, стр. 1128]. Отсюда ясно, почему в присутствии метанола и фенола эфир образуется в семь раз быстрее, чем он должен был бы образоваться в присутствии каждого из гидроксилсодержащих соединений в отдельности . [c.23]

Реакция фенолов с соединениями таллия(П1) приводит к лара-хинонам даже в том случае, если лара-положение занято, например, грег-бутильной группой или галогеном. При обработке 2,6 дизамещенных 4"трет -бутилфенолов (48 R,(R = Me, трег-Ви, Вг, РЬ) трис (трифторацетатом). таллия в (ЗРзСОгН или ССи с хорошими выходами (60—94%) образуются 2,6-дизамещенные 1,4-бензохиноны (49) с отщеплением 2-метилпропена.. Те же соединения получены при действии тринитрата таллия на 2,6-дизамещенные фенолы (50) в метаноле (70—85%). В качестве ключевой стадии предполагается окислительное нуклеофильное замещение и 1и гглсо-замещение в лара-положении при атаке О-нуклеофила (СРзСОг", МеО ) [1136]. [c.502]

Энтальпия активации (Aii= 6,6 ккал/моль) и энтропия активации (А5+ —49 энтр. ед.) также плохо согласуются с допущением классического 8 1-механизма. В частности, сильно отрицательная энтропия активации позволяет сделать вывод о высокой упорядоченности переходного состояния реакция проходит более легко лишь благодаря необычно низкой энтальпии активации. Если вместо метанола взять в качестве реагента фенол, то реакция также имеет третий порядок, но идет с меньшей скоростью, хотя следовало бы ожидать увеличения скорости из-за того, что фенол образует более прочные водородные связи, т. е. сильнее оттягивает заместитель X. Очевидно, что в переходном состоянии участвует еще одна молекула растворителя, подающая электроны по пути п в схеме (4.15,. а). Этот процесс при переходе от метанола к фенолу затрудняется по стерическим причинам (вспомним, что в субстрате имеются три фенильные группы), и большее оттягивание электронов фенолом по пути е не приносит пользы. Если в реакцию с тритилхлоридом в бензоле ввести одновременно метанол и фенол, то при сохранении третьего порядка (первый порядок по каждому из компонентов) скорость реакции возрастает, в 7 раз по сравнению с действием одного лишь метанола. При этом фенол в конечный продукт не входит образуется чистый три-тилметиловый эфир. Следовательно, в этих условиях роль фенола заключается лишь в оттягивании и сольватации галогенид-иона эту роль фенол благодаря своей повышенной кислотности (образование водородных связей с X) выполняет лучше, чем метанол. Последний же, как менее объемистый, легче выполняет роль агента, осуществляющего сольватацию с тыла и входящего [c.174]

Ронлан и сотр. [123] провели систематическое исследование анодного окисления фенолов в метаноле и изучили влияние таких факторов, как природа материала анода, потенциал анода, концентрация метанола, концентрация фенола, природа фонового электролита, температура и природа заместителей. Результаты экспериментов, проведенных в препаративных масштабах, показывают, что эта реакция может оказаться простым и универсальным синтетическим методом селективного приготовления орто- и лара-метоксилированных продуктов (выделяемых в виде хинонов или их монокеталей) и что при соответствующем изменении условий реакции из того же субстрата можно получить димеры типа бифенила. Сам фенол можно превратить в диметоксимонокеталь бензохинона с выходом 46%. 4-Алкил- и 4-метоксифенолы дают 4-алкил-4-меток-ОМе МеО ОМе [c.225]

Методы определения в топливе экранированных алкилфено-лов. Экранированные алкилфенолы труднее вступают в различные химические реакции, чем другие антиокислители. Для качественного определения экранированного алкилфенола (например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола) его экстрагируют из раствора метанолом. В смесь метанола с топливом (1 1, по 5—10 мл) до-бавляют 2,5%-ный водный раствор сульфата железа (1—2 мл), 1,5%-ный раствор красной кровяной соли (1—2 мл) и 1—2 капли ледяной уксусной кислоты. Четкое изменение окрашивания от го-лубовато-зеленого до голубого указывает на присутствие экранированных фенолов. Однако это определение не очень чувствительно, так как сами водные растворы метанола, этанола, изопропа-нола и ацетона в холостых опытах показывают слабое голубоватожелто-зеленое окрашивание [170]. [c.200]

Реакцию окнслепня прерывают и содержимое автоклава направляют в отстойггик, в котором разделяются водны)" и маслянистый слои. Последний подогревается примерно до 120 с удвоенным количеством (объемным) 10%-ной серной КИС.1Г0ТЫ в освинцованном автоклаве с мешалкой. При этом гидроперекись разлагается на 90% и более с образованием фенола и ацетона. Остальное 1 о.иичество гидроперекиси разлагается иа ацетофенон и метанол [c.647]

В четырех пробирках находятся следующие вещс -ства пропионовая кислота, раствор формальдегида, раствор фенола в бензоле, метанол. При помощи каких химических реакций можно различить эти вещества [c.235]

Значительно большее значение имеет процесс получения крезолов и ксиленолов, включающий парофазное алкилирование фенола метанолом [18]. Для этого (процесс американских фирм Koppers и Pitt- onsol ) смесь паров фенола и метанола пропускают над катализатором на оснобе оксида алюминия при умеренном давлении и температуре около 350°С. Основные продукты реакции — о-крезол и 2,6-ксиленол. Если необходимо повысить [c.25]

Не менее существенное влияние на кинетику процесса конденсации фенола с формальдегидом оказывает метанол, в силу ряда причин неизбежно присутствующий в тех пли иных количествах в составе реакционной смеси. Эти причины состоят в следующем во-первых, вследствие того, что при производстве формальдегида в качестве исходного сырья используют метанол, последний всегда попадает, пусть в небольших количествах, в состав конечного продукта во-вторых метанол образуется — особенно интенсивно в щелочной среде — в результате диспропорционнрования (реакция Канниццаро) наконец, в-третьих, метанол вводят в концентрированные водные растворы формальдегида для их стабилизации за счет образования гемиформалей (3.4) — обрыв цепи препятствует образованию выпадающего в осадок малорастворимого полимера. Днформали в этих условиях (в нейтральной или слабокислой среде) не образуются. [c.45]

Для предотвращения аутоконденсации следует использовать высокогидроксиметилированные фенолы и избыток спирта. Обычно реакции с такими моноатомными спиртами, как метанол, н- и изо-бутанол, проводят при 100—120 °С и pH = 5—7 н-бутанол применяют чаще, так как его избыток используют для азеотропной отгонки образующейся в ходе реакции воды [5]. [c.110]

Исходным сырьем [6, 7] при получении мономера служит фенол, двуокись углерода, окись этилена и метанол. Вначале из фенола по реакции Кольбе получают я-оксибензойную кислоту. Затем проводят ее оксиэтилп-рование и полученную и-оксибензойную кислоту превращают в метиловый эфир, который легко очищается перекристаллизацией из органических рао творителей (например, четыреххлористого углерода) и перегонкой под вакуумом. Температура его плавления 65—66 °С [8]. Полиэфир получают способом расплавной поликонденсации под вакуумом с выделением метилового спирта. [c.266]

С какими реагентами вступят в реакцию этанол, глицерин, фенол, ацетальдегид и укеуеная киелота металлический натрий, карбонат натрия, гидроксид натрия, бромоводород, водород, гпдрокси медн (И), метанол, муравьиная кислота Напишите соответствующие уравнения реакций. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология