Эфирные защиты

Для повышения эффективности применения НПАВ в технологиях заводнения пласта разработаны различные способы защиты их от химической деструкции, в частности добавкой стабилизаторов. Механизм стабилизации НПАВ сводится к защите эфирных атомов кислорода оксиэтиленовой части молекулы от воздействия компонентов пластовой среды, в частности металлов переменной валентности и серы. Полиоксиэтиленовые цепи молекулы НП.ЛВ ведут себя подобно краун-эфирам [40], но в отличие от них имеют незамкнутую линейную структуру и обладают большой гибкостью, они способны связывать в растворе различные катионы [41]. Обертывая катион металла, НПАВ превращается в ассоциированное катионное ПАВ, способное к электростатическому взаимодействию с анионами. [c.36]

Так, например, с целью защиты эфирных связей и повышения устойчивости к гидролизу в качестве детергентов и смачивающих агентов добавляют реагенты с сульфатными группами [42], в частности лигносульфонаты. Они представляют собой ароматические ядра, соединенные пропановыми остатками в длинные неполярные цепочки с включенными в них полярными сульфогруппами, карбонильными, карбоксильными и гидроксильными группами. Такое строение определяет дипольный характер коллоидных частиц и обусловливает проявление ими поверхностно-активных свойств, которые возрастают с увеличением валентности катиона, входящего в состав лигносульфоната. По литературным данным, причиной возрастания поверхностной активности является увеличение молекулярной массы коллоидных частиц, связанных в агрегаты поливалентными катионами [43]. [c.37]

Разработаны и предложены различные механизмы защиты НПАВ от разрушения. Механизм стабилизации сводится к защите эфирных атомов кислорода оксиэтильной части молекул от воздействия компонентов пластовой среды. Добавка электронодонорных или электроноакцепторных соединений экранирует молекулы НПАВ от активных центров. Введение в качестве добавок спиртов в водный раствор неонола АФ,-12 стабилизирует мицеллы НПАВ за счет конкурирующей реакции комплексообразования с ионами металлов переменной валентности. [c.54]

Эфирную группу омыляют в мягких условиях и соответствующим методом снимают защиту с аминогруппы. Обычно применяют метиловые или этиловые эфиры, однако грег-бутиловые имеют то преимущество, что они гидролизуются в очень мягких условиях (Андерсон, 1960). [c.681]

Защита с помощью инертного растворителя. Окислительная среда в этом случае является гетерогенной, и успех реакции зависит от избирательности диффузии спирта в водную окислительную среду. Примером может служить применение активной двуокиси марганца в эфирном растворе. Двуокись марганца не только нерастворима в данной среде, но также является мягким окислительным агентом. Она особенно полезна при получении альдегидов из бензиловых и аллиловых спиртов (пример г). Активная двуокись марганца может быть приготовлена из водного раствора эквивалентных количеств сульфата марганца и перманганата калия [7] в присутствии щелочи [8], из концентрированного водного раствора перманганата калия при добавлении к водному раствору сульфата марганца [9] и пиролизом на воздухе карбоната или оксалата марганца [10]. Кроме того, применяется продажная двуокись марганца [И]. Трудно делать обобщения относительно активности двуокиси марганца, приготовленной различными способами, так как имеется большое количество вариантов этих способов и в литературе встречаются противоречивые сведения. Наиболее широко, видимо, используется [c.7]

В шестом разделе проанализированы и обобщены экспериментальные и промысловые исследования, выявляющие причины низкой эффективности применения ПАВ для вытеснения остаточной нефти, связанные с потерями поверхностной активности за счет значительных адсорбционных и деструктивных процессов, высокой чувствительностью к качеству воды (наличие кислорода, микроорганизмов, механических примесей), большими значениями межфазного натяжения между нефтью и растворами ПАВ, перераспределением ПАВ между нефтью и водой. Предложены различные технологические приемы, повышающие эффективность применения НПАВ в пластовых условиях, а именно изменение pH рабочей композиции с ПАВ предварительное подавление центров адсорбции на породе за счет закачки жертвенных реагентов защита эфирных атомов кислорода оксиэтиленовой части молекулы НПАВ и повышение устойчивости к гидролизу путем ввода в систему детергентов с сульфонатными группами. [c.32]

Окись этилена — газ при низких температурах — бесцветная подвижная жидкость с эфирным запахом, т. кип. 10,7° С d — = 0,887. Хорошо растворяется в воде, спирте, эфире. Нижний предел взрываемости в смсси с воздухом 3%, верхний — 34%. Окись этилена — наркотик с сильной специфической ядовитостью. При работе с ней необходимо тщательно соблюдать все меры предосторожности обязательная защита кожи, герметизация оборудования (специальная инструкция). [c.225]

Предлагается использовать алюминиевые покрытия, полу-чен.чые из эфирной ванны, для защиты от коррозии урановых стержней в реакторах [85], а также для защиты различных магниевых сплавов, которые перед осаждением алюминия обрабатываются в водном растворе пирофосфата цинка [78]. [c.26]

СООН-Защитные группировки. В таблице 6 приведены сложно-эфирные группировки, используемые в настоящее время для защиты карбоксильной функции. [c.131]

Расщепление простых эфиров. Расщепление простых эфиров — это важный процесс, однако ценности с точки зрения синтеза он не представляет. Установление структуры сложных молекул методами деструкции часто упрощают, раскалывая молекулу на две меньшие части посредством эфирного расщепления. Другое применение последнего состоит в удалении алкильных групп, обычно мети.льных, которые вводят, чтобы закрыть , или защитить гидроксильные группы на то время, когда реакция протекает в другой части полифункциональной молекулы. [c.220]

После окончания унинерситета Бутлеров был оставлен при нем для подготовки к иро- ессорскому знанию. В 18Г)1 г. Бутлеров за1ци-тил диссертацию на тему Об окислснии органических соединений и получил степень магистра, а в 1854 г., после защиты диссертации Об эфирных маслах , он был утвержден в степени доктора и избран профессором Казанского университета. [c.116]

При добавлении к раствору НПАВ электронодонорных или электроноакцепторных соединений, способных вступить во взаимодействие с эфирными связями оксиэтиленовой части и экранировать молекулы Р4ПАВ от влияния разрушающих агентов, происходит стабилизация НПАВ. Предложено два типа защиты НПАВ от разрушения [c.36]

Для эффективного применения НПАВ в пластовых условиях последние необходимо стабилизировать. Механизм стабилизации НПАВ можно представить различным образом. Известно, что полиоксиэтиленовые цепи молекул НПАВ ведут себя подобно краун-эфирам [114, 115], но в отличие от них имеют незамкнутую линейную структуру. Обладая большой гибкостью, они способны связать в растворе различные катионы [116]. Обертывая катион, НПАВ превращается как бы в ассоциированное катионное ПАВ, способное к электростатическому взаимодействию с анионами. Стабилизация НПАВ должна сводиться к защите эфирных атомов кислорода окси-этиленовой части молекулы. С целью защиты эфирных связей и повышения устойчивости к гидролизу в качестве детергентов и смачивающих агентов добавляют реагенты с сульфонатными группами [91]. Так, стабилизирующее действие на НПАВ. оказывают добавки различных спиртов, технических лигносульфонатов, СНО-ГЛИФ, бисамина. [c.101]

Альдегиды, производные многоатомных фенолов. Ванилин (т. пл. 81 °С т. кип. 285 °С рКк= 5,32)—монометильное производное пирокатехина является душистым веществом, которое содержится в бобах ванили, а также встречается в сахарной свекле, бальзамах и смолах. Он получается в качестве побочного продукта в производстве целлюлозной массы при действии щелочи на основную кальциевую соль лигнинсульфоната. Ванилин является важной составной частью искусственных пряностей. По одному из синтетических способов ванилин получают из эвгенола, добываемого из эфирных масел. Под действием спиртовой щелочи при 140 °С или водного раствора едкого кали при 220 °С двойная связь аллильной группы эвгенола мигрирует в сопряженное с кольцом положение, и в результате перегруппировки получается изоэвгенол. Последний ацетилируют для защиты фенольного гидроксила, а затем окисляют в мягких условиях (бихромат, электрохимическое окисление, озон), причем двойная связь а-про-пенильной группы разрывается и образуется альдегидная группа [c.384]

МАСТИ КС, твердое в,-во от желтого до зеленого цв. (рии 90—95 °С плотн. 1,04—1,07 г/см кислотное число 50—70 не раств. в воде, раств. в скипидаре, аром, углеводородах. Осн. компоненты смоляные к-ты (ок. 42%), инертные углеводороды (ок. 50% ), эфирные масла (2—3%). Содержится в мастиковом дереве семейства сумаховых добывают 1) Греции (лучщпе сорта), Индии, К)х(. Америке.. 111исеитик, связующее ни.чю. П), пластырей. Р ]1ы М. в скипидаре (лаки) использ. для защиты произведений живописи и разбавления художеств, масляных красок. См. также Смолы природные. [c.315]

ПИТТИНГОВАЯ КОРРОЗИЯ, вид коррозии, очаги к-рой в начальной стадии имеют вид точек, а в развитом состоянии — коррозионных язв. Возникает чаще всего на наиб, активных структурных участках пов-сти пассивирующихся металлов и сплавов в электролитич. средах, содержащих адсорбирующиеся анионы (обычно анионы галогенов). Обусловлена тем, что при значениях электродного потенциала, превышающих нек-рый критич. потенциал пштив-гообразования, прекращается возобновление ( залечивание ) пассивирующего слоя (см. Пассивность металлов). Для предотвращения П. к. использ. легирование, добавление в р-р ингибиторов, электрохим. защиту и др. ПИХТОВОЕ МАСЛО, эфирное масло из хвои и молодых веток пихты. Жидк. 0,895—0,915, 1,46 90—1,4720, [c.444]

Так как эфирная связь в простых эфирах обычно инертна по отношению к металлоргаиическим соединениям, превращение спирта в простой эфир является привлекате льным способом защиты гидроксильной функции..Выбор подходящей эфирной группы в основном определяется условиями, в которых можно провести последующее отщепление защитной группы. Для того чтобы защитную группу можно было бы снять кислотным гидролизом в мягких условиях, применяют тетрагидрооира-нильную защиту [1] [c.357]

Можно исходить также из эфиров аминокислот и удалять эфирную группу после тритилирования. Однако омыление часто бывает затруднительным. Встречаются сложности и при селективном гидрогенолитическом отщеплении бензильной группы от соответствующих тритилированных бензиловых эфиров аминокислот. При применении в качестве растворителя диоксана удаляется только бензильная эфирная группировка. Активированию карбоксильной группы тритилированных аминокислот мешают стерические препятствия, создаваемые тремя объемными фенильными остатками. Наилучшие результаты дает применение карбодиимидного метода (разд. 2.2.5.4). Кроме того, хорошие результаты получаются с Ы-гидроксисукцинимидными эфирами [124]. Отрицательное стерическое влияние тритильной группы меньше сказывается на поведении карбоксильной Функции пептидов, поэтому в случае пептидов омыление и активирование протекают без особых трудностей. Можно использовать преимущество тритильной защиты, заменив ею другую защитную группу на какой-то стадии синтеза пептида. Тритильная группа может отщепляться в мягких ус- [c.113]

Сочетание этого сорбента с протонными подвижными фазами представляется проблематичным ввиду сольволитической нестабильности эфирной связи. Так, в метаноле ХНФ постепенно реагирует с растворителем с образованием метилтрифенилового эфира. (Следует помнить, что трифенилметильная группа обычно служит для защиты гидроксильных групп в пептидном синтезе и легко удаляется в слабокислотных средах.) Поэтому элюирование спиртами предпочтительнее вести при низких температурах. [c.128]

В зависимости от выбранного метода создания пептидной связи, гидроксильные группы этих аминокислот требуют определенной защиты. Широко используются их 0-бензиловые и грет-бутиловые. простые эфиры первые расщепляются гидрогенолизом, вторые — мягкой кислотной обработкой. Удаление 0-бензиловой группы из производных тирозина обработкой сильными кислотами (например, жидкой НР) менее желательно, поскольку в этих условиях иногда происходят перегруппировки в ароматическом кольце [61] (схема (29) . Эта, по-видимому, внутримолекулярная побочная реакция может быть сведена к минимуму, если работать с соответствующим 2,6 -дихлорбензиловым эфирным производным. [c.389]

Центральная часть пептида, включающая остатки 6—13, была синтезирована обычным путем последовательного наращивания схема (57) [115]. Исходной аминокомпонентой служил метиловый эфир аланина. В процессе синтеза для защиты аминогруппы использовались бензилоксикарбонильные производные защита снималась гидрогенолизом. Карбоксильные группы боковых радикалов защищались грег-бутильной эфирной группировкой. [c.412]

Приготовление диимийомалонового эфнра s . В раствор 2,5 г малоннтрила (I моль) и 3,4 г абсолютного спирта (2 моля) в небольшом количестве абсолютного эфира пропускают сухой хлористый водород прн охлаждении льдом. Через 2 часа жидкость застывает в белую кристаллическую массу. Оставляют стоять еЩе 24 часа защита от воздуха), измельчают кристаллическую массу, растирают ее 5—6 раз с абсолютным эфиром в кристаллизаторе, декантируют, отсасывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Получается в,2 г (Э4% от теории) истого хлоргидрата диимипомалонового эфира. Темп. пл. Ш° (с разложением). Переносят хлоргидрат в концентрированный охлажденный льдом с поваренной солью и покрытый сверху эфнром раствор поташа, трижды извлекают эфиром, два раза промывают эфирный раствор небольшим количеством воды, высушивают его в течеиие 2 час., встряхивают с прокаленным сульфатом натрия, испаряют эфнр в вакууме и маслянистый остаток подвер-- )- [c.549]

Разработан метод синтеза о-оксибензофенонов (Кулька (281), в котором защита шра-положення в метиловых эфирах фенолов /прет-бутильной группой обусловливает о-бензоилнрование. Под действием А. х. /прет-бутильная группа отщепляется вместе с эфирной. [c.50]

Широкое применение реагеита в > имин углеводов обусловлено, в частности, тем, что к его действшо устойчивы группы, обычно используемые для защиты углеводов (анетальиаи, эфирная, слож-ноэфирная) 131. [c.455]

Александр Михайлович Бутлеров (1828—1886)- родился в г. Чистополе (Татарской АССР). В детстве он получил хорошее воспитание и знание иностранных языков. В 1844 г., по окончании гимназии, он поступил на естественное отделение физико-математического факультета Казанского университета и в первые годы студенчества увлекался биологией (энтомологией). Но-в результате посещения лекций К. Клауса и Н. Н. Зинина он серьезно заинтересовался химией. Вскоре после окончания университета (1849) А. М. Бутлеров уже читал неорганическую химию, заменяя заболевшего К. Клауса. Он вскоре был оставлен при университете для подготовки к профессорскому званию. В 1850—1851 гг. А. М. Бутлеров уже читал часть курса химии, а также выполнил и защитил магистерскую диссертацию Об окислении органических соединений , после чего со званием адъюнкта стал старшим преподавателем. Несмотря на крайнюю занятость, ои представил в 1853 г. к защите докторскую диссертацию Об эфирных маслах , которая была защищена в Московском университете (1854). [c.141]

Разработан метод синтеза о-окснбензофенонов (Кулька 128)), в кoтopo защита шра-положения в метиловых эфирах фенолов /7гр( / г-бутильной группой обусловливает о-бензоилирование. Под действием А. х. трет-бутильная группа отщепляется вместе с эфирной. [c.50]

Широкое применение реагента в хн.мии углеводов обусловлено, в частности, тем, что к его действию устойчивы группы, обычно используемые для защиты углеводов (ацетальная, эфирная, слож-иоэфирная) [3]. [c.455]

При восстановлении а-оксинитрилов получают р-амцноспирты, но выходы часто являются невысокими Это объясняется тем, что в условиях восстановления а-оксинитрилы частично диссоциируют на карбонильные соединения и цианистый водород, и тем, что гидроксилсодержащие соединения образуют с литийалюминийгидридом плохо растворимые комплексы Выходы аминоспиртов могут быть увеличены применением большого избытка литийалюминийгидрида или защитой гидроксильной группы путем перевода ее в эфирную или сложноэфирную группы [c.326]

С целью защиты карбонильной группы кетоны часто превращают в этиленкетали. Фрагментация эФиленкеталей подчиняется тем же закономерностям, что и фрагментация простых эфиров, причем эфирный путь распада выражен настолько ярко, что влияние других функциональных групп становится малозаметным. Поэтому масс-спектры этиленкеталей можно использовать для решения ряда вопросов относительно структуры, что было показано на примере стероидов в лаборатории авторов [5]. [c.73]

Путем алкилирования можно блокировать гидроксильные группы. Если надо, например, окислить соединение с сохранением гидроксильной группы, то ее можно защитить перед реакцией алкилированием и после проведения окисления снова расщепить простую эфирную связь. Особенно удобен для блокирования первичных гидроксильных групп хлористый трифенилметил (хлористый тритил ), который легко реагирует с первичными спиртами в пиридине. Простой трифенилметиловый эфир можно уже на холоду гидролизовать кислотой. Эта реакция, которую называют трити-лированием, часто применяется прежде всего в химии сахаров. [c.184]

Химическая стабильность эфирной связи в простых эфирах позволяет использовать при структурных исследованиях различные методы деградации без затрагивания эфирной связи аналогичным образом, существует широкий круг синтетических методик, позволяющих превращать простые эфиры в гораздо более сложные структуры. Например, устойчивость эфирных групп к расщеплению и миграции в ходе гидролиза, восстановления и превращения в удобные для анализа производные служит важным фактором, превращающим метилирование в один из самых надежных методов определения структуры полисахаридов [164]. В то же время такая устойчивость к расщеплению ограничивает возможности использования эфирных групп для защиты гидроксильных функций в ходе синтетических последовательностей лишь некоторыми специальными случаями [165]. Один из таких случаев наблюдается при достаточной устойчивости конечного продукта в относительно жестких условиях удаления защищающих групп. К немногим эфирным группам, которые могут широко использоваться для защиты вследствие легкости их удаления, следует отнести бензильную, другие арилметильные и силильную (см. часть 13). [c.332]

Другие группы, щироко используемые для защиты гидроксилов и часто называемые эфирными, такие как тетрагидропира-нил-2, 4-алкокситетрагидропиранил-4 и 2-метоксиэтокснметил, легко гидролизуются в связи с тем, что они являются ацеталями, а не простыми эфирами. [c.333]

Легкое Р-элиминирование алкоксигруппы наблюдается в тех случаях, когда эфирная группа находится в р-положении относительно электроноакцепторной группы [уравнение (ПО)]. Объяснение легкости такого расщепления, очевидно, заключается в том, что электроноакцёпторная группа может стабилизовать отрицательно заряженное переходное состояние, и поэтому она облегчает протекание Е1сЬ-подобного элиминирования, для которого природа уходящей группы имеет меньшее значение. С препаративной точки зрения эта реакция потенциально полезна в ряде специальных случаев для защиты гидроксильных групп эфирной функцией, которую затем можно удалить в щелочных условиях [177], или же для генерации полезных интермедиатов [178] уравнение (111) . Среди других эфирных групп, которые могут расщепляться в условиях реакции р-элиминирования, однако не нашли широкого применения, следует отметить р-галогенэфир ные группы [179] например, уравнение (112) . [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология