Реакция потенциальная

Зависимость логарифма плотности тока от обратной температуры для трех видов поляризации приведена на рис. 192. Для процесса с концентрационной поляризацией прямые а, относящиеся к различным потенциалам, параллельны. Эффективная энергия активации не зависит от потенциала поляризации и равна 10— 12 кДж/моль. При химической поляризации прямые Ь, соответствующие различным потенциалам поляризации, располагаются веерообразно. Энергия активации электрохимической реакции понижается с ростом потенциала поляризации и при больших потенциалах, при большой скорости процесса приближается к энергии активации концентрационной поляризации. При химической поляризации энергия активации имеет тот же порядок, что и энергия активации химической реакции в растворах (40—80 кДж/моль). Действительно, при электрохимических реакциях потенциальный барьер, характеризуемый энергией активации, преодолевается не только за счет теплового движения молекул или ионов, но и за счет добавочной энергии, приобретаемой реагирующей частицей при ее прохождении через двойной электрический слой на поверхности электрода. Другим фактором, отличающим химическую поляризацию от концентрационной, является влияние перемешивания на скорость (плотность тока) электрохимического процесса. При концентрационной поляризации скорость процесса возрастает с перемешиванием особенно в области предельных токов, когда концентрация реагирующего вещества близка к нулю и лимитирующей стадией становится его доставка к электроду. Скорость электрохимических реакций с химической поляризацией не зависит от скорости перемешивания. [c.460]

Как воспалительная, так и иммунологическая реакции представляют собой нормальные составляющие защитных механизмов организма, но в то же время обе реакции потенциально опасны их регуляция, по-ви-димому, нарушена при астме и ревматоидном артрите. [c.553]

Адсорбционным членом описывается доля покрытия активных центров. Показатель степени п соответствует числу активных центров, участвующих в элементарной реакции. Потенциальный член характеризует движущую силу реакции — удаление газовой фазы от состояния термодинамического равновесия. [c.53]

Если при диссоциации N2O необходимо преодолеть заметный потенциальный барьер (рис. 1.10), то при распаде СО2, S2 и OS положение иное. Исходя из температурной зависимости константы скорости диссоциации в области низких и высоких давлений и из того факта, что при этом может наблюдаться сопровождающаяся излучением рекомбинация О и СО, можно сделать вывод, что участвующие в реакции потенциальные поверхности имеют совершенно различные формы [c.50]

Это рассуждение предполагает, однако, что для различных реакций потенциальные кривые имеют одинаковую форму, что не всегда верно. Известно, что такие линейные корреляции обычно хорошо выполняются только для достаточно узких групп различных соединений или классов реакций, а для более широкого круга соединений коэффициент пропорциональности а может довольно сильно изменять свое значение. С нашей точки зрения причиной этого является различная форма потенциальных кривых или различный характер их возмущения при взаимодействии молекул в каждом конкретном случае. Поэтому экспериментальное исследование этих эффектов должно способствовать более глубокому пониманию причин и границ существования упомянутых линейных корреляций или же привести к установлению новых, более сложных закономерностей, связывающих термодинамические и кинетические параметры химических реакций. [c.17]

В основе работы химических лазеров лежит экзотермическая реакция. В экзотермической реакции потенциальная энергия молекул после реакции ниже потенциальной энергии молекул до реакции, а остаток энергии вьщеляется в виде теплоты. Например, при горении газа, используемого для бытовых нужд, метан и оксид углерода, соединяясь с кислородом, превращаются в воду и диоксид углерода. Остаток энергии в этой реакции выделяется в виде теплоты. Для возникновения реакции необходимо инициирование. [c.52]

Рис. 3 демонстрирует дальнейшее упрощение изображения поверхности потенциальной энергии, которое возможно даже для более сложных элементарных реакций. Потенциальная энер-ГИЯ представлена как функция координаты реакции. Обычно координата реакции представляет собой достаточно сложную комбинацию меняющихся положений ядер. Она берет начало от реагентов при их равновесных геометриях и кончается у продуктов реакции, находящихся также в равновесных конфигурациях. Активированный комплекс и соответствующий энергетический барьер лежат между ними. В этой промежуточной области координата реакции точно не определена, если не считать того, что она должна представлять собой путь с минимальной энергией. [c.17]

Очевидно, что этот процесс может вести к обмену. Конечно, вероятность такого механизма не очень велика, поскольку с точки зрения энтропии образование цикла маловероятно. Все же нас интересует поверхность потенциальной энергии, и мы хотим показать, что для этой реакции потенциальный барьер не очень велик. [c.62]

Другим способом, позволяющим определить лимитирующую стадию электродного процесса, является нахождение зависимости эффективной энергии активации от величины поляризации электрода. При преобладании концентрационной поляризации величина не зависит от изменения потенциала. Зависимость энергии активации при химической поляризации понижается с ростом положительного значения потенциала. Такой результат объясним, если учесть, что при собственно электрохимических реакциях потенциальный барьер, характеризуемый величиной энергии активации, преодолевается не только вследствие теплового движения молекул или ионов, но и за счет добавочной энергии, приобретаемой реагирующей частицей при ее прохождении через двойной электрический слой под воздействием смещения потенциала. Следовательно, повышение поляризации электрода, т. е. сообщение частице дополнительной электрической энергии, будет вызывать уменьшение эффективной энергии активации. [c.23]

Первая стадия обеих реакций представляет собой простое замещение, и поскольку все четыре присутствующих в исходном комплексе лиганда (или С1-, или ЫНз) одинаковы, положение вводимого лиганда однозначно. На второй стадии в каждой реакции потенциально может образоваться два продукта (либо цис-, либо транс-изомер), но на практике в первой реакции всегда образуется г(ыс-изомер, а во второй — транс-изомер. В обеих реакциях конечный продукт получается посредством замещения лиганда (в первой реакции С1-, во второй — ЫНз), находящегося в транс-положении к лиганду С1 . [c.364]

Появление термина полимерные фазы обусловлено тем, что в присутствии следов воды трифункциональные реагенты могут реагировать не только друг с другом, но и с поверхностью силикагеля. Поэтому образующаяся фаза отнюдь не обязательно представляет собой мономолекулярный слой. Более того, вместо каждой силанольной группы, вступившей в реакцию, потенциально могут образоваться две новые группы, стоит только [c.75]

Начальные и конечные состояния реакционной системы обладают минимумом потенциальной энергии в момент реакции потенциальная энергия проходит через максимум (рис. 1). (Нек-рые реакции протекают [c.279]

В этом варианте, кроме того, что было сказано в 17, возникают следующие трудности. После прохождения вершины барьера, при перемещении в направлении координаты реакции, потенциальная энергия уменьшается. Поэтому силовая постоянная отрицательна. Но тогда не ясен физический смысл понятия о частоте колебаний v . [c.340]

При химических реакциях потенциальная энергия накапливается или освобождается. Точная форма накопления этой энергии в деталях неизвестна она бесспорно должна быть связана с конфигурацией атомов и электронов в молекуле. Поскольку эта энергия связана с химическим изменением, ее удобно называть химической энергией. [c.89]

Эйринг и Поляни рассчитали для этих реакций потенциальную энергию вдоль пути реакции как функцию изменений расстояний ВС и АВ в процессе реакции. [c.69]

Еще одним примером несовпадения профилей свободной и потенциальной энергий является, по-видимому, мономолекулярная диссоциация сложной молекулы на радикалы с обратной их рекомбинацией [19]. В ходе реакции потенциальная энергия растет [c.150]

Это выражение аналогично уравнению, описывающему зародышеобразование с однородной вероятностью по степенному закону. Интерпретация явления также аналогична зародышеобразование происходит в результате нескольких последовательных реакций потенциальных зародышей. Уравнение (3.42) можно преобразовать на основе уравнения (3.35). Интегрирование полученного уравнения дает [c.58]

При химической поляризации прямые Ь, соответствующие различным потенциалам поляризации, располагаются веерообразно. Энергия активации электрохимической реакции понижается с ростом потенциала поляризации, и при больших потенциалах, большой скорости процесса становится равной энергии активации концентрационной поляризации. В случае химической поляризации энергия активации имеет тот же порядок, что и энергия активации химической реакции в растворах (10—20 ккал моль). Действительно, при электрохимических реакциях потенциальный барьер, характеризуемый величиной энергии активации, преодолевается не только за счет теплового движения молекул или ионов, но и за счет добавочной энергии, приобретаемой реагирующей частицей при ее прохождении через двойной электрический слой на поверхности электрода. [c.370]

Атомные ядра Ядерные реакции Потенциальное рассеяние Резонансное рассеяние + [c.19]

При переходе от газовой фазы к полярному растворителю происходит очень характерное изменение энергетического профиля 5 дг2-реакции. Потенциальные кривые сглаживаются и приобретают прнвьгаиый ирофгшь, изображенный на рис. 9.1,6 и 9.4. (кривая 2). Это означает, что в полярном растворителе образования электростатических комплексов не ироисходт. [c.725]

Предположение об образовании жирных кислот из ацетатных цепей было основано на том, что их цепи состоят преимущественно нз четного числа атомов углерода, а также на результатах ранних работ по их метаболическому расщеплению путем р-окисления. С химической точки зрения этот процесс заключается в окислении кислот до Р-кетоацильных производных, от которых ацетат отщепляется по реакции, обратной конденсации Клайзена при этом получается более короткая цепь, и затем весь процесс может быть повторен. С точки зрения химика эти реакции потенциально обратимы и в обращенном виде в принципе могут быть процессом биосинтеза. В действительности биосинтез редко осуществляется путем, в точности обратным пути катаболизма. Тем не менее заключение о возможности синтеза жиров из ацетата было полезным предположением, принципиальная справедливость которого была доказана в одних из самых первых экспериментов с мечеными соединениями-предшественниками [10] различие между путями синтеза и деградации выяснилось значительно позже. [c.412]

Гиббереллиновая кислота — представитель класса нордитер-пенов, полученных из Gibberella fujikuroi, вызывает необычную стимуляцию роста некоторых высших растений. Их биосинтез широко исследовался вследствие возможного применения этих соединений сельском хозяйстве и из-за их интересной структуры. На отдельных стадиях окисления этой сложной серии веществ выходы довольно низкие (их обычно оценивали по проценту включения меченого атома), но эти реакции потенциально полезны с синтетической точки зрения как. для данного ряда соединение,- так и для родственных групп веществ. Эти реакции были бы Особенно интересны, если бы можно было найти штаммы микроорганизмов, которые могли бы накапливать нужный продукт. Можно также модифицировать субстрат, чтобы повысить эффективность его микробиологического окисления. Например, превращение гиббереллина А12 в гиббереллиновую кислоту протекает с выходом только 0,7%, но диол, полученный при восста- [c.36]

Легкое Р-элиминирование алкоксигруппы наблюдается в тех случаях, когда эфирная группа находится в р-положении относительно электроноакцепторной группы [уравнение (ПО)]. Объяснение легкости такого расщепления, очевидно, заключается в том, что электроноакцёпторная группа может стабилизовать отрицательно заряженное переходное состояние, и поэтому она облегчает протекание Е1сЬ-подобного элиминирования, для которого природа уходящей группы имеет меньшее значение. С препаративной точки зрения эта реакция потенциально полезна в ряде специальных случаев для защиты гидроксильных групп эфирной функцией, которую затем можно удалить в щелочных условиях [177], или же для генерации полезных интермедиатов [178] уравнение (111) . Среди других эфирных групп, которые могут расщепляться в условиях реакции р-элиминирования, однако не нашли широкого применения, следует отметить р-галогенэфир ные группы [179] например, уравнение (112) . [c.337]

Правила Ричардсона и Соупера легко объяснимы с точки зрения механизма действия растворителя на скорости реакций, предложенного Бьеррумом 304]. Действительно, если исходные соединения обладают большим сцеплением, чем продукты реакции, то потенциальная энергия исходных соединений уменьшается после их взаимодействия с растворителем с большим внутренним притяжением, а у физического (реагирующего) комплекса (значит, и у продуктов реакции) потенциальная энергия изменится в гораздо меньшей степени. Поэтому энергия активации реакции возрастет, а скорость реакции в этом случае уменьшится. При образовании же промежуточной конфигурации , обладающей большим сцеплением, чем исходные молекулы, наблюдается обратная зависимость влияния растворителя на скорость реакции. Хотя уже в работе Ричардсона и Соупера (1929 г.) можно обнаружить существование связи между силой сцепления молекулы и ее полярностью, только через два года Со-упер и Вильямс более определенно показали, что полярные растворители ускоряют реакции образования полярных соединений и замедляют реакции, в которых продукты менее полярны, чем реагенты [256, стр. 2297]. Рассмотрев превращения, скорость которых увеличивается при переходе от полярных к неполярным растворителям (ацетилирование этилового спирта), авторы сделали интересный вывод о характере действия растворителя на реакционную систему. Оказалось, что степень превращения высоко энергетических критических комплексов в продукты реакции зависит от природы растворителя, так что полярный растворитель благоприятствует образованию полярных соединений (аполярные растворители — образованию неполярных продуктов. [c.90]

Альтернативные методы синтеза, основанные на использований дйтиоэфиров, тиоацеталей и других серусоДержащих соединений, приведены в табл. 11.4.7. Во многих случаях они были применены для синтеза довольно специфических структур, но использованные при этом реакции потенциально могут являться общими методами. [c.203]

Б. Н. Тарусов. Должен напомнить, что вопрос о цепных реакциях возник в связи с соображениями энергетического характера, и с тем, что биологические дозы очень низки. Возникало предположение, что в силу высокой реактивности ионизирующего излучения подобные реакции потенциально [c.61]

При химической поляризации прямые, соответствующие различным потенциалам поляризации, располагаются веерообразно. Энергия активации электрохимической реакции понижается с ростом потенциала поляризации, т. е. при больших потенциалах, большой скорости процесса, химическая поляризация переходит плавно в концентрационную. В случае химической роляризации энергия активации имеет тот же порядок, что и энергия активации химической реакции в растворах (10—20 ккал/моль). Действительно, при электрохимиче ских реакциях потенциальный барьер, характеризуемый величиной энергии активации, преодолевается не только за [c.425]

Химическая кинетика в настоящее время является, строго говоря, по-луколичественной наукой. Сечения, известные с точностью, лучшей чем 50%, весьма редки. Энергии активации определяются, как правило, из измерений констант скорости к Т) химических реакций, потенциальный барьер Борна — Оппенгеймера определяется в самом лучшем случае с точностью 4— 8 кДж/моль. [c.12]

Поскольку гидроперекись ROOH выступает как предшественник в процессе инициации, перекисное окисление липидов является разветвленной цепной реакцией, потенциально способной вызвать значите- [c.160]

Когда К для данной реакции зависит главным образом от температуры (т. е. между исходными веществами и продуктами реакции имеется - большое изменение энтальпии, но малое изменение объема), то такая реакция потенциально может быть хорошим геотермометром. Аналогично реакции, сопровождающиеся большим изменением объема и малым изменением энтальпии, потенциально являются геобарометрами. Например, реакция [c.181]

Взаимодействие ("п -арен)трикарбонильных комплексов марганца с нуклеофилами протекает различными путями в зависимости от природы нуклеофила (ч. 1 гл.7).Эти реакции потенциально интересны, хотя пока мало применялись в синтетических целях. Пирсон [34] показал, что енолят-анианы гладко алкили-руют арено вый фрагмент таких комплексов [уравнение (20.30)]. Швайгарт [35] установил, что после алкилирования марганец- [c.383]

Аллостерические взаимодействия. Поток молекул в большинстве метаболических путей определяется прежде всего количеством и активностью определенных ферментов, а не наличием субстрата. Практически необратимые реакции-потенциальные регуляторные участки. Первая необратимая реакция какого-либо метаболического пути (решающий этап) обычно служит важным элементом контроля. Ферменты, катализирующие решающие этапы, регулируются аллостерически, как, например, фосфофруктокиназа при гликолизе или ацетил-СоА — карбоксилаза при синтезе жирных кислот. Кроме того, последующие необратимые реакции того же метаболического пути также могут регулироваться. Аллостерические взаимодействия позволяют таким ферментам распознавать разнообразные сигналы и интегрировать полученную информацию. [c.282]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.46 , c.47 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.46 , c.47 ]

Химическая кинетика м расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.46 , c.47 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология