Олефины комплексные соединения с хлористым

Чем больше концентрация алкильных радикалов в среде, окружающей комплекс, тем больше алкильных радикалов будет содержаться в комплексных соединениях хлористого алюминия и тем больше будет образовываться полиалкилбензолов. Следовательно, с увеличением отношения поглощенного олефина к бензолу реакция будет направляться в большей степени в сторону образования полиалкилбензолов. [c.268]

Алкилирование олефинами можно осуществлять и в газовой фазе при пропускании смеси паров ароматических углеводородов с олефинами при 250—300° и 25 ат над катализаторами (комплексные соединения хлористого алюминия с хлоридами щелочных металлов или фосфорная [c.557]

Катализатором в производстве СКИ-3 служит. сложный каталитический комплекс. В основе получения этого комплекса лежат реакции присоединения алюминийтриалкилов к олефинам и реакции взаимного вытеснения олефинов. Комплексные катализаторы, применяемые в настоящее время для полимеризации олефиновых и диолефиновых углеводородов, состоят преимущественно из алкилалюминия (например, триизобутилалюминия) и галоидных соединений металлов IV группы Периодической системы, главным образом хлористых и иодистых (ИСЦ и др.). [c.269]

Осборн с сотрудниками [1] показали, что осуществление реакций гидроформилирования возможно в мягких условиях (90 атп, 55° С) в присутствии значительных концентраций комплексных соединений родия, таких как трифенилфосфин — треххлористый родий и его арсиновый аналог, а также комплекса хлористый родий — хлористое олово в этаноле. При этом применялись концентрации катализатора 1% в расчете на олефин. Была продемонстрирована возможность осуществления прямого синтеза спиртов из олефинов в одну стадию в присутствии этих катализаторов. Влияние комплексных лиганд не выяснялось, механизм рассматривался, как обычный механизм катализируемой гидрокарбонилом металла реакции. [c.66]

Безводный хлористый алюминий катализирует присоединение олефинов к ароматическим углеводородам. Действующим началом при этом, вероятно, являются комплексные соединения, например [c.129]

Метод окисления а-олефинов в карбонильные соединения осуществляется в присутствии катализаторов, содержащих соли платины, палладия и других металлов, способных образовывать комплексные соединения с олефинами, и окислительно-восстановительную систему, главным образом соли металлов переменной валентности медь, железо и др. Окисление происходит в присутствии хлористого палладия и солей меди в водной среде или среде органического растворителя, смешивающегося с водой, причем карбонильная группа образуется преимущественно у того атома углерода, к которому при кислотно-катализируемой гидратации присоединяется анион. [c.135]

Предположен вероятный механизм алкилирования парафинов олефинами, который заключается в реакции парафина с комплексным соединением олефина и хлористого алюминия [c.742]

Еще более сложной является группа катализаторов, представляющих галогениды металлов или металлоидов, как, например, фтористый бор, хлористый алюминий, четыреххлористые олово и титан и многие другие вещества типа соединений Фриделя — Крафтса. В отсутствие ионогенного вещества, сокатализатора, эти галогениды металлов не вызывают полимеризацию олефинов [201, хотя галогенид и олефин могут образовать комплекс [21, 22]. Наиболее общим сокатализатором является вода, которая соединяется с галогенидом металла с образованием комплексной кислоты, например, ВРз-НзО. Кислотность воды возрастает благодаря ее координации с галогенидом металла, и в этом отношении между моногидратом фтористого бора и моногидратом серного ангидрида не существует принципиального различия. Однако такое обобщение не учитывает деталей химизма, которые изменяются при переходе от одного галогенида металла к другому. [c.95]

В 1917 г. они же приготовили комплексные соединения хлористого алюминия и олефинов, действуя этими носледнимя на раствор хлористого алюминия в этиловом или метиловом спирте. [c.325]

Чем больше концентрация алкильных радикалов в среде, окружающей комплекс, тем больше алкильных радикалов будет содержаться в комплексных соединениях хлористого алюминия и тем больше будет образовываться полиалкилбензолов. Следова тельно, с увеличением отношения поглощенного олефина к бен [c.218]

При взаимодействии металлического натрия с хлористыми алкилами и алкилнатриевых соединений с пропиловым спиртом и олефинами образуются комплексные соединения натрия, которые можно применять как катализаторы при полимеризации виниловых производных. При помощи таких катализаторов достигают результатов, во многих отношениях существенно отличающихся от получаемых при применении только металлического натрия. Такие соединения, называемые катализаторами алфин , подробно описаны в литературе [211]. [c.230]

Реакции, протекающие с участием комплексных соединений упомянутого выше характера, были несколько лет назад предметом подробных исследований Коха и Гильферта [26]. Последние нашли, что катализатор изомеризации (хлористый алюминий — хлористый водород) способен присоединять к ненасыщенным продуктам крекинга молекулярный водород, насыщая их таким образом. Это весьма благоприятно сказывается на стойкости самого катализатора, который в присутствии больших количеств олефинов становится неактивным. Комплекс хлористого алюминия и хлористого водорода может служить переносчиком водорода от молекулы парафина к олефину. При этом сам парафиновый углеводород становится все более ненасыщенным и, наконец, так крепко связывает хлористый алюминий, что последний становится неактивным. В присутствии водорода под давлением эта реакция тормозится или вовсе подавляется [27. [c.522]

Олефины в результате переноса водорода, полимеризации и циклизации дают сложные высоконенасыщенные продукты, образующие комплексные соединения с А1С1з — маслообразную фазу катализатора, содержащую 60—80% хлористого алюминия. Образование побочных продуктов сильно увеличивается с температурой реакции в результате увеличения роли раопада карбоний-ионов. Возрастание числа атомов углерода в молекуле н-парафина интенсифицирует распад, так как эндотермичность реакции снижается. Образование продуктов распада при изомеризации н-гептана и выше происходит при разложении карбоний-ионов, образующихся из исходного углеводорода стадия алкилирования не требуется и это сильно интенсифицирует раопад. [c.234]

Караш, Зейлер и Мейо [238] установили существование комплексных соединений типа олефин-Рс1С1а, которые они называют координационными соединениями . При непосредственном действии производных этилена на хлористый палладий таких соединений не образуется, но они могут быть получены по следующей реакции [c.261]

Алкилирование парафинов и нафтенов олефинами в присутствии хлористого алюминия рассматривалось как процесс, идущий с промежуточным обра- зованием комплексного соединения между хлористым алюминием и соответствующим углеводородом и дальнейшего действия этилена на комплексное соединение с образованием алкилзамещенного парафина или нафтена. Этот механизм алкилирования относится к типу, охватывающему и реакции каталитического хлорирования с хлористым алюминием как катализатором, при котором между бензолом и хлористым алюминием образуется комплекс Густавсона AI I2 (СбН,) НС1. [c.625]

Комплексные соединения борана с триметиламином, триэтиламином или пиридином и галогениды бора (BFg, B I3) или хлористый алюминий были использованы для гидроборирования олефинов [82]. [c.31]

Полимеры непредельного характера и гидрополимеры предельного характера, получающиеся при взаимодействии олефинов с хлористым алюминием, образуют масляный слой здесь же, по крайней мере частично, могут содержаться ароматические углеводороды, образующиеся в результате дегидрополимеризации исходного олефина однако главная масса дегидрополимеров в виде высоконепредельных углеводородов остается в связи с хлористым алюминием, образуя с ним комплексное соединение [c.249]

Этилен для производства полиэтилена должеп быть исключительно чистым в нем не должны находиться его гомологи и ацетилен, которые отрицательно влияют па свойства полимера. Для отделения этилена от остальных углеводородов и для его очистки был предложен целый ряд физических и химических способов. Все эти способы основаны как на различной растворимости олефинов и других ненасыщенных углеводородов в определенных растворителях, так и на их высокой реакционной способности. Из физических методов рекомендуются следующие экстракция селективными растворителями [171, 172], адсорбция веществалга, обладающими большой поверхностью, чаще всего активированным углем [173, 174[, и наконец низкотемпературная фракционированная дистилляция газообразного или сжиженного продукта при повышенном [175, 175а], атмосферном или пониженном давлении [176]. К химическим способам разделения и очистки олефинов относится абсорбция разбавленной серной кислотой [177], реагирующей с гомологами этилеиа, диолефинами и ароматическими углеводородалги обычно быстрее, нежели с этиленом. К этим способам относится так же абсорбция другими химическими реагентами, например аммиачным раствором хлористой меди, с которой этилен образует комплексное соединение, быстро разлагающееся при повышенной температуре, пониженном давлении или нри комбинации обоих условий [169, 178] (см. стр. 94). [c.43]

Алкилирование олефинами проводят в жидкой фазе в присутствии безводного А1С1з при 70—120°. При повышенном давлении увеличивается растворимость газообразных олефинов в ароматических углеводородах, что способствует протеканию реакции. Реакцию можно ускорить также путем добавления небольшого количества хлори- стого водорода при этом хлористый алюминий переходит в раствор в виде комплексных соединений с ароматическими и олефиновыми углеводородами. Эти комплексы и являются катализаторами реакции алкилирования. При алкилировании необходимо энергичное перемешивание,. достигаемое при использовании газообразных олефинов путем барбо-тирования, а в случае применения жидких олефинов—интенсивным вращением мешалки или циркуляцией смеси через колонный реактор (при помощи насоса). [c.557]

В опубликованном в 1892 г. интересном исследовании И. Л. Кондакова [21] изомерное превращение несимметричного метилэтилэтилена в симметричный метилэтилэтилен (при дегидратации амилового спирта Zn lg при 250°) было представлено развернутой схемой, учитывавшей образование и распад комплексных соединений олефинов с хлористым цинком. Вместе с тем автор в своей статье отметил, что ему не удалось вызвать превращение ранее полученного изопропилэтилена в триметилэтилен под влиянием Zn lg ни при 100°, ни при обыкновенной температуре за 8-месячный промежуток времени . [c.113]

Диалкилалюминийхлориды вначале казались мало приемлемыми для синтеза а-олефинов, так как в результате реакций достройки и вытеснения образуются. смесн а-олефинов, включая низший член этого ряда, температура кипения которого определенная и не может быть изменена по желанию, как это имело место у соединений типа RsAlOR. Полного отделения олефина от диалкилалюминийхлорида можно добиться с помощью добавки хлористого. калия. Если обрабатывать продукты реакции вытеснения и дезактивации триалкилалюминиевого катализатора хлористым калием, взятым в количестве, эквивалентном содержанию хлорида, то смесь разделяется на два слоя нижний слой представляет собой ЩАШгСЬ] и верхний слой — олефин. При этом основное количество коллоидального никеля переходит в олефиновый слой и вместе с ним отделяется от нижнего слоя. Так как по ориентировочным опытам расщепление этой комплексной соли идет с трудом, то отделение диалкилалюминийхлорида таким способом имеет смысл только тогда, когда комплексную соль можно вновь применять для реакции достройки. Поэтому было исследовано,. можно ли комплекс диалкилалюминийхлорида с хлористым калием и добавкой небольшого количества триалкилалюминия снова использовать для проведения реакции достройки. Это оказалось возможным, но требовало условий, при которых проведение реакций достройки затруднено из-за возможных побочных реакций. Эти опыты следует ставить со свежей, еще свободной от никеля комплексной солью, так как даже незначительное содержание остаточного никеля в комплексе, полученном в ходе отделения олефина, препятствует реакции достройки. [c.227]

Полимеризация олефинов под влиянием таки.х безводных ] алоидных соединений мета.тлов, как фтористый бор или хлористый алюминий, без сомнения проходит через промежуточную стадию образования комплексных. люталлоорганиче-ских соединений. Последние обычно представляют собой темные пастообразные лшссы, нерастворимые в легких нефтяных фракциях [c.650]

Более поздний патент [23] еще в большей степени подкрепляет эту точку зрения. Б нем предлагается при полимеризации этилена и других а-олефинов использовать хлористый алюминий и любой из перечисленных ниже металлов натрий, калий, литий, рубидий, цезий, бериллий, магний, цинк, кадмий, ртуть, алюминий, галлий, индий и таллий в сочетании с производными титана, циркония, гафния или тория. В число этих производных металлов IVA группы входят соли одноосновных органических кислот, например ацетат титана и пропионат циркония, комплексные соли двухосновных органических кислот, например натрийтитанмалонат и калийтитаноксалат, алкого.ляты, например тетрабутилтитанат и дихлор-бутилтитанат, а также производные аминоспиртов, например триэтанол-аминтитанат. Особо подчеркивается, что необходимо использовать такой свободный металл или элемент вместе с хлористым алюминием, так как в сочетании с производными металлов IVA группы он сам по себе не является эффективным катализатором полимеризации. Лучше всего брать 0,1—5 молей хлористого алюминия и 0,1—5 молей свободного металла на 1 моль соединения металла IVA группы. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология