Целлюлоза эфиры дикарбоновых кислот

Особый интерес представляет ряд опытов с постоянно заменяемыми пленками нитрата целлюлозы, находящимися в контакте с пластифицированной поливинилхлоридной пленкой. После интенсивной миграции ди-(этилгексил)-фталата, наблюдаемой в первые дни опыта, наступает постепенное снижение скорости этого процесса. По-видимому, в начале опыта из системы поливинилхлорид — ди-(этилгексил)-фталат состава 60 40 мигрирует мобильная часть пластификатора. Миграции была установлена для всех пластификаторов, принадлежащих к группе эфиров дикарбоновых кислот, фосфорной кислоты и касторового масла. [c.177]

В промышленности находят применение и другие насыщенные дикарбоновые кислоты. Так, себациновая кислота используется для получения полиамида 6—10 и различных сложных эфиров, являющихся ценными пластификаторами, янтарная кислота — в производстве органического стекла, эпоксидных смол и пластификаторов нитрата целлюлозы. [c.175]

Особенности надмолекулярной структуры целлюлозы и сильное межмолекулярное взаимодействие затрудняют получение высокозамещенных эфиров. Получить сложный эфир целлюлозы действием органической кислоты в присутствии кислотного катализатора удается лишь в случае эфиров муравьиной кислоты (формиатов). Действием ангидридов кислот можно получать только эфиры низших жирных кислот - ацетаты, пропионаты, бутираты. Эфиры целлюлозы и высших жирных кислот (например, стеариновой), а также ароматических, дикарбоновых и других кислот удается получить лишь при действии на целлюлозу соответствующих хлорангидридов в присутствии основания (пиридина, других аминов и т.п.), а также методом переэтерификации. [c.602]

Важность этих процессов для промышленности основного органического и нефтехимического синтеза заключается в том, что они дают возможность получать такие продукты (или полупродукты, сырье для дальнейших синтезов), как мыло, глицерин, этиловый спирт гидролизом жиров, углеводов, целлюлозы спирты Сг—С4 — гидратацией соответствующих олефинов при помощи реакций этерификации получают сложные эфиры насыщенных и ненасыщенных, алифатических и ароматических моно-и дикарбоновых кислот, используемых в качестве растворителей, пластификаторов, мономеров для дальнейших синтезов и т. д. [c.211]

Действием на целлюлозу ангидридов кислот можно получить только сложные эфиры низших жирных кислот (уксусной, про-пионовой и масляной). Эфиры целлюлозы и высших жирных кислот, а также ароматических и дикарбоновых кислот, могут быть получены только при действии на целлюлозу соответствующих хлорангидридов в присутствии пиридина и других аминов или щелочи. [c.415]

Эфиры целлюлозы с производными других дикарбоновых кислот, в частности — с эфирами адипиновой кислоты, в специальной [c.447]

В промышленности полимеры аллиловых эфиров получают полимеризацией диаллиловых эфиров фталевой кислоты, реже других дикарбоновых кислот в присутствии инициаторов. Типовая рецептура для,получения пресс-материалов следующая 55 кг ацетона, 55 кг жидкого полимера диаллилфталата (с низкой степенью превращения), 90 кг а-целлюлозы, [c.357]

Эпоксидированием надуксусной кислотой диацетоглицерида соевого и оливкового масел, рыбьего жира, стеарина, животного сала или свиного лярда были получены пластификаторы и стабилизаторы хлорсодерщащих полимеров п эфиров целлюлозы [605, 1673, 1674]. Эпоксидированное соевое масло — стабилизатор ПВХ [186]. К улучшению пластифицирующих свойств эпоксидированных глицеридов натуральных жирных кислот приводит их взаимодействие с кислыми эфирами дикарбоновых кислот, например монобутилфталатом [745]. [c.210]

Такие эфиры могут быть получены также ацилированием целлюлозы кислым эфиром дикарбоновой кислоты в присутствии ангидрида хлоруксусной кислоты (как катализатора) Выделяющаяся вода связывается ангидридом хлоруксусной кислоты с образованием хлоруксусной кислоты. [c.344]

С повышением молекулярного веса алкильного остатка кислого эфира дикарбоновой кислоты понижается температура размягчения эфира целлюлозы, повышается его растворимость в неполярных растворителях. Одновременно снижается прочность и увеличивается удлинение получаемых пленок. [c.344]

В 100 мл 20 %-ного раствора гидроксида аммония. Эти соединения дают быстро блекнущие светло- или темно-синие пятна на сером фоне. Для дальнейшей идентификации ненасыщенных кислот путем окислительного расщепления их метиловых эфиров приготовляют пластинки со слоем порошкообразной целлюлозы с добавкой гипса в качестве связующего. Слой целлюлозы пропитывают 25% -ным раствором ДМФ в бензоле и сушат 20 мин при комнатной температуре и затем несколько минут при 60—70°С. Приготовленную пластинку накрывают стеклом, чтобы не дать испариться пропитывающему соединению. С пластинки с силикагелем, на которой уже провели разделение, ненасыщенные метиловые эфиры элюируют эфиром, элюат концентрируют и наносят в виде пятна на пластинку с целлюлозой. Окисляют ненасыщенные соединения непосредственно на этом пятне смесью 10 мл 0,1 М раствора метапериодата и 10 мл раствора 0,1 М как по карбонату, так и по перманганату калия. Реакцию ведут при 55—60°С до тех пор, пока не исчезает розовая окраска, характерная для перманганата калия. Чтобы окисление прошло полностью, эту процедуру повторяют. Образовавшиеся щелочные соли переводят в свободные кислоты, добавляя каплю 2 н. соляной кислоты. Полученные кислоты элюируют смесью гексан—диэтиловый эфир—диметилформамид (40 20 1). Продукты окисления (монокарбоновые кислоты и монометиловые эфиры дикарбоновых кислот) обнаруживают, выдерживая пластинки в парах аммиака и опрыскивая смесью 200 мг метилового красного, 200 мг бромтимолового синего, 100 мл формалина, 400 мл этанола и 3 мл однонормального раствора гидроксида натрия. Кислоты дают желтые пятна на зеленом фоне. Эфиры арахидоновой и более высокомолекулярных кислот окисляют непосредственно на пластинке с силикагелем, продукты реакции экстрагируют эфиром и наносят на пластинку с целлюлозой. Образующиеся при окислении н-алкановые кислоты, содержащие более 11 углеродных атомов в молекуле, перемещаются по слою целлюлозы вместе с фронтом растворителя. Их идентифицируют, проводя реакцию окисления на тонких слоях силикагеля, пропитанных додеканом, и элюируя продукт окисления смесью ацетонитрила с уксусной кислотой (4 1), насыщенной додеканом. После сушки в течение часа при 110—120°С монокарбоновые кислоты обнаруживают опрыскиванием 10 %-ным раствором фосфомолибденовой кислоты в этаноле с последующим нагреванием. В этом случае реакцию окисления необходимо проводить дважды один раз на силикагеле для окисления монокарбоновых кислот и второй раз на целлюлозе для идентификации монометиловых эфиров дикарбоновых кислот. В табл. 23.6 приведены Rf метиловых эфиров насыщенных и ненасыщенных жирных кислот, а в табл. 23.7 даны R [c.79]

Величины /Х100 монокарбоновых кислот и монометиловых эфиров дикарбоновых кислот, полученные на целлюлозе, пропитанной ДМФ, со смесью гексан—диэтиловый эфир—ДМФ (40 20 1) [119] [c.81]

Со смешанным эфиром ацетопропионата целлюлозы совмещается да 50% трифенилфосфата. Значительное влияние на совместимость оказывают состав смешанного эфира и применяемый растворитель. При применении метилэтилкетона и метилацетата получаются лучшие результаты, чем при применении ацетона. Это проявляется и в эластичности пленок, пластифицированных трифенилфосфатом, которая оказалась очень низкой. Количество пластификатора в пленке не должно превышать 10%,. так как в противном случае исчезает различие между пленками. Для получения авиационного лака из ацетопропионата целлюлозы, содержащей 23% ацетатных и 24% пропионатных групп, добавляют не более 11% три-фенилфосфата . Количество трифенилфосфата, добавляемого к ацетобутирату целлюлозы, не должно превышать 25%. Для получения покрытий из трибутирата целлюлозы, пластифицированного трифенилфосфатом, вводят дополнительно эфиры дикарбоновых кислот и спиртов Сз 7. Для получения влагоустойчивых и одновременно морозо- и теплостойких пластических масс из ацетобутирата целлюлозы вводят смесь трифенилфосфата с метиловым эфиром стеариновой кислоты или с себацинатами . По данным автора, температура каплепадения пластических масс из бензилцеллюлозы и трифенилфосфата в соотиошении 50 50 равна 74° С. [c.430]

Ацетат гексагидробензилового спирта и его аналоги, а также гекса-гидробензиловые эфиры дикарбоновых кислот обычно используют при переработке производных целлюлозы или полимерных виниловых соединений Для той же цели применяются и аралкилциклогексилацетаты, например моно-, ди- и три-(а-метилбензил)-циклогексилацетат [c.625]

Термоокислительная деструкция пластификаторов в процессе переработки и эксплуатации может не только значительно ухудшить их пластифицирующие свойства, но и понизить термостабильность самого пластифицированного материала. Так, установлено [72], что термоокислительная деструкция ацетобутирата целлюлозы ускоряется в присутствии ряда пластифицирующих добавок типа полных эфиров дикарбоновых кислот, особенно сильно при использовании диэтиленгликольдикаприлата и диоктилфталата. Очевидна в связи с этим важность проблемы исследования термоокислительной деструкции полиэфирных пластификаторов и повышения их термостабильности. Ряд вопросов, связанных с решением этой проблемы, рассматривается в работах [73—77]. [c.92]

После набухания целлюлозы в этилендиамине действием ангидридов фталевой, А -1 ис-тетрагидрофталевой, циклогексан-1,2-1 ис-дикарбоновой, янтарной и глутаровой кислот в ДМСО или ДМФ получили соответствующие эфиры целлюлозы и дикарбоновых к и с л о т [76]. Эфиры ненасыщенных кислот а к р и л о вой и метакриловой были получены действием этих кислот на целлюлозу в смеси этилпиридинийхлорида и ДМФ [176]. [c.392]

Для пластификации тех или иных полимеров предложено использовать эфиры большинства алифатических дикарбоновых кислот [9]. Дибутиловый, диамиловый, диметилциклогексиловый эфиры щавелевой кислоты используются для пластификации сложных эфиров целлюлозы, хлоропренового каучука, сарана (поли-винилиденхлорида), а тетрагидрофурилоксалат для пластификации поливинилацеталей. Дибутиловый и диэтиловый эфиры янтарной кислоты применяются для пластификации эфиров целлюлозы, а эфиры янтарной кислоты и спиртов Q l для пластификации поливинилхлорида.Ч [c.242]

Эфиры целлюлозы и других алифатических дикарбоновых кислот в специальной литературе не описаны, несмотря на большое количество патентов, относящихся к получению эфиров целлюлозы с разнообразными дикарбонрвыми кислотами и их эфирами. [c.344]

СЫ-производные насыщенных и ненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот В последнее вре.мя получили еще большее развитие. Так, метиленмалонитрплы, содержащие ароматиче- ские и гетероциклические заместители, пр )меняют в качестве УФ-абсорберов нитрата целлюлозы, полиэтилена (45), поли-оксиметилена, полиакрилатов (46). Сложные эфиры а-циано-р.р-дифенилакршловой кислоты — бесцветные соедииения и используются в качестве УФ-абсорберов прозрачных пластиков, особенно упаковочных иленок из полипропилена, нитрата целлюлозы и ПВХ (47). Сложные эфиры СГ 1-замещенной коричной кислоты используют длр светостабилизации эфиров целлюлозы, полиэтилена, ПВХ (48). [c.470]

Таким путем получены смешанные эфиры целлюлозы с м-толуолсульфоновой и дикарбоновыми кислотами (например, адипиновой), низшими карбоновыми (например, уксусной), а также с высшими кислотами (стеариновой и олеиновой) [37] со степенью замещения по ацильным группам 1,4—1,5. Следовательно, при проведении этих реакций в определенных условиях (раствор дитозилата целлюлозы в диметилформамиде) в реакции замещения участвуют не только первичные, но и вторичные тозилоксигруппы. [c.33]

Эфиры алифатических дикарбоновых кислот. Очень активными рас-ворителями являются эфиры щавелевой кислоты (оксалаты) и спиртов алифатического ряда. Исключением считается метилциклогексилоксалат, который не растворяет нитрат целлюлозы с любым содержанием азота. Адипаты ведут себя аналогично, однако циклогексиладипат растворяет нитрат целлюлозы с высоким содержанием азота. [c.20]

Эфиры ароматических дикарбоновых кислот. Хорошая растворяюш,ая способность эфиров фталевой кислоты и алифатических спиртов снижается по мере увеличения длины спиртового радикала. Дилаурилфта-лат способен только вызывать набухание нитрата целлюлозы. [c.21]

ЯВЛЯЮТСЯ растворителями при повышенных температурах. Однако по наблюдениям автора (совместно с Г. Лоренц) смешение полистирола с пластификаторами методом горячего вальцевания связано с некоторыми затруднениями. Все же удалось получить стабильные смеси введени1эм в полимер до 40% трикрезилфосфата, дибутилфталата или некоторых сложных эфиров простых тиоэфиров дикарбоновых кислот. Правда, при добавлении таких предельных количеств пластификатора к исходной смеси переработка композиции становится все более трудной, поэтому для практических целей полярные пластификаторы добавляют в количестве, не пре-вышаюш ем 20%. Совместимость полярных пластификаторов с полистиролом в пленках, получаемых методом налива, лежит в этих же пределах. Проблема переработки с пластификаторами азотсодержащих линейных полимеров, получаемых доликонденсацией и отличающихся по своему строению от рассмотренных до сих пор производных целлюлозы и виниловых полимеров, до настоящего времени не решена. Уже первые работы по применению в промышленности полиамидов показали, что совместимость имевшихся в то время (1939 г.) пластификаторов с полиамидами и полиуретанами, отличающихся частичной кристалличностью, настолько мала, что они почти не оказывают влияния на свойства полиамидов. Фталаты, адипаты, эфиры жирных кислот с триолами, касторовое масло быстро выпотевают из полиамидов или полиуретанов. [c.76]

Наблюдения в течение 72 ч миграции при 100° С полиэфиров глико-лей и дикарбоновых кислот, а также других пластификаторов из пленок нитрата целлюлозы, содержащих 60% пластификатора, в непластифици-рованные пленки нитрата целлюлозы (для обоих видов пленок вязкость нитрата целлюлозы одинакова) подтвердили уже известные данные. Касторовое масло сильно выпотевает, и пластифицированные им пленки желтеют и становятся хрупкими, трикрезилфосфат мигрирует и испаряется с поверхности пленок, дибутилсебацинат мигрирует быстро, дициклогексилсебацинат мигрирует незначительно, в чем и заключается его преимущество перед дибутилсебацинатом. Полиэфиры себациновой кислоты не мигрируют, хотя пластифицированные ими пленки тоже быстро становятся хрупкими. Если даже сегменты макромолекул полиэфиров достаточно подвижны для оказания пластифицирующего действия, то все же они обладают меньшей подвижностью, чем молекулы низкомолекулярных пластификаторов, принадлежащих к группе сложных эфиров. Это объясняется тем, что межмолекулярное взаимодействие в полиэфирах сильнее, чем в низкомолекулярных эфирах, что предупреждает возможность миграции молекул полиэфира из пленок. [c.174]

Точно так же исключительно велико стремление С4 9-тиодигликоле-вых сложных эфиров мигрировать в пленку из нитрата целлюлозы. Например, из поливинилхлоридной пленки состава 60 40 мигрирует 36% Сд-б-эфиров. Зависимость склонности к миграции от молекулярного веса пластификатора ярко выражена и в ряду тиодипропионатов, и в сложных эфирах молочной кислоты, каждые две молекулы которых соединены молекулой дикарбоновой кислоты. [c.177]

После 3 мес. экспозиции пленок из ацетата целлюлозы, пластифицированного фталатами, в них содержалось 35—84% от начального количества пластификатора. Выветривание пластификатора в данном случае не связано ни с растворением пластификатора в воде, ни с начальным его содержанием. Очень низкое остаточное содержание дибутилфталата (35%) связано скорее с его летучестью. Большее остаточное содержание диметилфталата (52%), также весьма летучего вещества, можно объяснить растворимостью ацетата целлюлозы в этом пластификаторе. Ничтожные количества диэтиловых эфиров дикарбоновых алифатических кислот (0—8,2%), остающиеся в пленке после 3 мес. испытания на атмосферостойкость, можно объяснить летучестью, а также относительно хорошей растворимостью этих пластификаторов в воде. В пленках, пластифицированных диэтилсебацина-том, в конце испытаний оставалось 35 % от начального содержания пластификатора. Атмосферостойкие пленки можно приготовить из ацетата целлюлозы, пластифицированного алкоксикарбоксиариловым простым эфиром гликолевой кислоты (остаточное количество от 75 до 92%). Такие же стойкие пленки были получены при применении толуолсульфамида (69— 88%), трифенилфосфата и трикрезилфосфата. Не пригодны для получения пленок, стойких при длительном атмосферном воздействии, триэфиры жирных кислот и глицерина или диэфиры гликолей. При совмещении [c.231]

С увеличением молекулярного веса эфиров фосфорной кислоты уменьшается их совместимость с ацетатом целлюлозы, а их пониженное давление пара влечет за собой заметное снижение летучести. Из фталатов оптимальная совместимость присуща пропиловому эфиру, а наибольшая продолжительность действия — амилфталату. Для пластификации ацетата целлюлозы нецелесообразно пользоваться эфирами алифатических дикарбоновых и других кислот, так как их летучесть очень велика. То же можно сказать о толуолсульфамидах. [c.321]

Описанные эфиры прекрасно совмеш аются в количестве 25% с этилцеллюлозой. Совместимость таких же количеств с вторичным ацетатом целлюлозы зависит от строения эфира, в частности от длины его цепи. В ряду алифатических спиртов, применяемых для этерификации молочной кислоты, несовместимость наступает, начиная с гексилового спирта,, независимо от дикарбоновой кислоты, связываюш,ей оба остатка лактатов. Совместимость сложных эфиров молочной кислоты с сополимером хлористого винила (95) и винилацетата (5) несколько необычна. Для большей наглядности некоторые данные, полученные Ребергом с сотрудниками, обобш ены в табл. 237, из которой видна взаимосвязь между совместимостью, структурой эфиров и механическими свойствами полимеров. [c.681]

Для грунтовочных и покрывных слоев применяется воскообразный сложный эфир из пептаэритрита, фталевой или адипиновой кислот и кислот Сб 9 жирного ряда, смешиваемый в равных количествах с нитратом целлюлозы. Следует отметить, что кислый эфир, полученный взаимодействием полиола с двумя молями дикарбоновой кислоты, можно превратить в полный нейтральный эфир этерификацией одноатомпым спиртом или алкоксисоединением жирного ряда. Лучше всего сразу брать смесь диолов с одноатомными спиртами жирного ряда и дополнительно стабилизировать полиэфир нагреванием с 0,5—10% СаО при 150—200 °С или с водной щелочью при 10—60 °С в течение 4 ч . [c.839]

Этерификация целлюлозы дикарбоновыми кислотами была описана Леви [310] и в последующее время был запатентован ряд способов получения этих производных. Сложные эфиры целлюлозы и глутаровой, малеиновой, фталевой и янтарной кислот приготовляли, обрабатывая целлюлозу ангидридом кислоты в пиридине или в ледяной уксусной кислоте вместе с безводным ацетатом натрия. Эти кислые эфиры и прочие производные кислот и оснований рекомендуется иснользоват з в качестве веществ, способствующих ионному обмену [317, 318]. [c.301]

Эксплуатация изделий из высокопластифяцврованяых 8ф1фо-целлплозннх пластиков сопровождается миграцией пластификаторов в, следовательно, уменьшением их концентрации. В табл. 1.8 приведены результаты исследования летучести некоторых пластификаторов [31]. В этой таблиц в величине обозначает, сколько пластификаторов сохра яяется в пленках после пребывания их в течение 160 ч при 100°С (в расчете ва исходное содержание]. Разница между атой величиной и 100% представляет собой количество пластификатора, которое улетучилось за 160 ч при 100°С. Приведенные данные показывают, что для пластификации ацетата целлюлозы не всегда целесообразно применять эфиры алифатических, дикарбоновых и других кислот, так как их летучесть очень велика. [c.20]