Полимерные виниловые, синтез

В связи с этим полимерные простые виниловые эфиры практически синтезируют только полимеризацией мономеров, тогда как в синтезе поливинилацеталей преимущественное значение имеет полимер-аналогичное превращение поливинилового спирта. [c.295]

Понимание механизма химических процессов, приводящих к образованию высокомолекулярных соединений, является необходимым условием решения главной задачи всей химии полимеров — синтеза полимерных материалов с заранее заданными свойствами. В настоящее время одним из основных методов, используемы для получения полимеров самых различных типов (каучуков, многих видов пластмасс, некоторых волокнообразующих полимеров), является свободно-радикальная полимеризация ненасыщенных соединений. Подробному рассмотрению кинетики и механизма этой реакции и посвящена монография Бемфорда и др. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений . [c.5]

Простые виниловые эфиры, получаемые из ацетилена и спиртов, представляют практический интерес главным образом как мономеры для синтеза полимерных веществ. Они полимеризу-ются по ионному механизму под влиянием минеральных кислот [c.289]

Особенно интересен способ полимеризационного наполнения полимеров при инициировании процесса наполнителями-инициаторами, поскольку дает возможность в определенных пределах гибко управлять кинетикой процесса и свойствами полимерного слоя, связанного с частицей наполнителя, посредством дозирования инициатора-наполнителя, варьирования плотности пероксидных групп на поверхности и условий полимеризации. Методы синтеза таких наполнителей достаточно технологичны, а сами инициаторы универсальны для полимеризации ряда виниловых мономеров, [c.233]

Карозерс , один из пионеров полимерной химии, первый ввел термин функциональность для характеристики активных мест, по которым может происходить соединение между собой. мономерных молекул. Исходные вещества для синтеза линейных полимеров всегда бифункциональны, они содержат два и только два активных места, например, гидроксильные группы в НО—(СН,) —ОН или две свободных валентности, в принципе имеющиеся в молекулах мономера винилового типа [c.15]

При исследовании моноза-мещенных виниловых полимеров типа [—СНа—СНК—1 возникают новые осложнения, связанные с тем, что в полимерах такого типа половина атомов углерода асимметричные, т. е. они могут принимать О- и -конфигурации. Обычно конфигурация каждого асимметрического атома определяется в процессе синтеза законом случая, и получающиеся полимеры оптически неактивны. В таком случае становится невозможным образование регулярно повторяющейся структурной единицы типа найденной для полиэтилена, так как если полностью вытянуть полимерную цепь, то боковые группы К будут хаотически расположены по обе стороны полимерной цепи. С другой стороны, регулярного расположения боковых групп К можно достигнуть, если это вообще возможно, только путем в высшей степени нерегулярных поворотов полимерной цепи. Если боковые группы велики, то полимерные цепи не могут подстроиться параллельно друг другу, даже если позволить группам К расположиться про- [c.58]

Стереоспецифическая полимеризация мономеров винилового ряда (КСН = СНг, где К — заместитель, отличный от Н), приводящая к регулярному геометрическому расположению заместителей К вдоль полимерной цепи, представляет собой чрезвычайно важный метод синтеза полимеров с ценными свойствами. Так, например, недавно были разработаны методы получения кристаллизующихся высокоплавких полимеров стирола и метилметакрилата. Если при обычной полимеризации пропилена получаются только аморфные, сравнительно низкомолекулярные соединения, то в процессе стереоспецифической полимеризации того же мономера образуются кристаллические пленкообразующие полимеры. [c.211]

Применение. Низшие одноатомные спирты С]—С4 используют для получения некоторых мономеров (акрилаты, метакрилаты, простые виниловые эфиры), для этерификации аминоальдегидных смол. Одноатомные алифатические спирты С5—С12 применяют в основном для получения сложноэфирных пластификаторов. Одноатомные гетероциклические спирты используют для модификации аминоальдегидных смол. Гликоли и спирты большей атомности применяют для синтеза алкидных смол, полиэфиров, полиуретанов, полимерных пластификаторов. Ароматические двухатомные спирты используют для получения эпоксидных смол, поликарбонатов и других типов полимеров. [c.13]

Многие продукты окисления нефтяных углеводородов используются в качестве сырья для промышленного получения полимеров. Например, из уксусной кислоты и винилового спирта производится винилацетат — исходный продукт для синтеза полимерного материала — поливинилацетата. Ароматическая фталевая кислота вместе с трехатомным спиртом — глицерином или четырехатомным — пентаэритритом служит сырьем для получения двух других полимеров — глифталево-го и пентафталевого. [c.9]

Простые виниловые эфиры, получаемые из ацетилена и спиртов, представляют практический интерес главным образом как мономеры для синтеза полимерных веществ. Они полимеризуются по иоиному механизму под влиянием минеральных кислот или галогенидов металлов. Образующиеся полимеры могут быть вязкими жидкостями, твердыми или каучукоподобными веществами, что зависит от природы эфира и молекулярной массы полимера. Они отличаются высокой клеящей способностью и сильной адгезией к различным поверхностям. Этим определяется их применение в клеевых композициях, лаковых составах и пр. [c.303]

Актуальность работы. В настоящее время активно изучаются вещества, способные менять свое строение и физико-химические свойства в зависимости от изменения внешних условий (давление, температура, pH среды, лазерное освещение и другие). В связи с этим особый интерес вызывают фта-лиды, для которых возможно существование в циклической и линейной формах. Они представляют собой индивидуальные соединения, переход которых из одной формы в другую происходит при изменении внешних факторов. Еще большее значение имеет изучение свойств полимерных материалов, содержащих функциональные группы меняющегося строения. Так, фталидсодержащие полимеры обладают уникальными электрофизическими и оптическими свойствами. Но последние сочетаются с высокими температурами стеклования и текучести, а также с плохой растворимостью в большинстве растворителей. Этих недостатков лишены многие виниловые полимеры, в частности полиакрилаты, синтезируемые чаще всего методами радикальной полимеризации. Поэтому важным представляется введение ненасыщенных фталидов в акриловые полимеры, прежде всего, на стадии синтеза последних. Однако о получении, строении, поведении ненасыщенных фталидов в радикальной (со)полимеризации известно очень мало. [c.3]

К настоящему времени уже достаточно определенно наметилась одна область широкого практического применения ДВС — это синтез ионообменных смол и комплексообразуюнщх сорбентов. На основе стирола, метилакрилата, акрилонитрила, 2-метил-5-винилпиридина осуществлен [262] синтез серосодержащих макро-сетчатых ионитов и сорбентов путем сшивки дивинилсульфидом полимерного каркаса. Макросетчатая структура сополимера, которая -во многом является следствием специфичности протекания процесса сополимеризации ДВС с виниловыми мономерами, придает этим новым ионитам повышенную набухаемость, высокие емкостные и кинетические свойства, хорошую механическую прочность (95—100%) и осмотическую стабильность [465]. [c.160]

Было показано, что хотя полимеризация винилового мономера в присутствии полифункциональпого инициатора, например полимерной перекиси фталоила, бутилдисульфида и аскаридола, приводит в основном к монорадикальному, а не бирадикальному инициированию, полимерная перекись фталоила была использована для синтеза блок-сополимеров. [c.294]

Основные научные работы посвящены химии полимеров. Изучал механизм образования поли-гетероариленов, причины их термической стабильности. Выявил важную роль свободнорадикальных процессов при термодеструкции полигетероариленов. Разработал новый подход к синтезу полимеров этого типа (метод изомери-зационной циклизации). Получил полимерные материалы, сочетающие высокую термостойкость с хорошими механическими свойствами и пригодные для изготовления массивных изделий. Создал пленочные полимерные материалы с высокой фотопроводимостью в различных областях спектра. Разработал теорию ы-полимеризации виниловых и диеновых мономеров, развивает теорию эмульсионной полимеризации. [c.405]

Катионоактивные полимерные ПАВ получают хлорметилированием, а затем аминированием полистирола, поливинилтолуола и др. виниловых иолимеров. Особенно высока поверхностная активность солей полимерных четвертичных аммониевых оснований, в том числе солей поливинилпиридиния. Для получения высокомолекулярных ионогенных ПАВ — растворимых полиэлектролитов — пригодно большинство методов и исходных продуктов, к-рые применяют при синтезе ионообменных смол. [c.333]

Для синтеза полимерных лекарственных препаратов методом полимераналогичных превращений можно использовать практически любые водорастворимые полимеры с функциональными группами (альдегидными, кислотными, аминными и т. п.), напр, карбоцепные поликислоты (метакриловую, акриловую), сополимеры винилпирролидона или винилового спирта, окисленные или модифицированные иным образом декстраны, крахмал, целлюлозу и т. д. Описано применение в качестве лекарственных веществ, присоединяемых к полимерам, антибиотиков, гормонов, ферментов, салицила-тов, анестетиков, алкалоидов, противотуберкулезных и противоопухолевых препаратов, витаминов и др. [c.465]

Советские исследователи [87] использовали гидроперекиси сополимера стирола и и-изопропилстирола для синтеза целого ряда привитых сополимеров с различными виниловыми мономерами. Гидроперекись была получена окислением сополимера кислородом в растворителе при 80° С в присутствии катализаторов абиетата марганца или перекиси натрия и гидроперекиси кумола в качестве активатора. Матлак и другие [88] успешно привили метилметакрилат на полимерную гидроперекись ге-изопропилстирола, используя окислительно-восстановительную систему, содержащую сахар. [c.20]

При модификации гомополимеров не всегда удается точно регулировать степень замеп ения лекарственными препаратами. Кроме того, при высоких степенях замещения конечный продукт теряет растворимость в воде. С. Н. Ушаков для устранения этих трудностей рекомендовал использовать в качестве полимерной матрицы сополимеры винилпирролидона (последний придает сополимеру растворимость в воде) с различными мономерами. Ушаковым с сотр. были разработаны методы сополимеризации различных мономеров с виниловым спиртом, виниламином, кротоновым альдегидом, производными акриловых кислот и др. На основе двух первых сополимеров были получены пролонгаторы действия пенициллина Для синтеза использовали смешанный ангидрид пенициллина и этоксимуравьиной кислоты [c.321]

В первой главе подводится итог исследований по синтезу и полимеризации фторолефинов и диенов. Строение мономеров существенно влияет на способность их к полимеризации и сополимеризации. Приведенные данные подтверждают общий принцип— наличие примесей, взаимодействующих с радикалами, сильно влияет на полимеризацию и свойства образующихся полимеров. Фтордиены склонны к циклополимеризации. Многообразие полимерных материалов на основе фторолефинов обусловлено способностью последних вступать в реакции радикальной сополимеризации с разнообразными виниловыми мономерами, а также возможностью осуществления привитой сополимеризации. [c.6]

Полимеры, состоящие из гетероатомных повторяющихся звеньев, в ближайшие годы, несомненно, приобретут большое значение. Однако было бы нереалистично полагать, что гетероатомные системы в будущем удовлетворят все требования к полимерам или что обычные органические полимеры неизбежно будут заменены полунеорганическими композициями. В настоящее время, да и в ближайшем будущем низкая стоимость и легкость синтеза органических полиэфиров, виниловых полимеров и сшитых конденсационных смол затруднит внедрение новых полунеорганических полимеров. Однако, как уже указывалось ранее, гетероатомные полимеры обладают необычными комбинациями свойств, которых нет у обычных органических композиций, и интерес к этой области полимерной химии будет неизбежно возрастать. В будущем развитие химии полунеорганических полимеров будет связано с развитием специальных областей техники, для которых необходимы высокотермостойкие пластики, морозостойкие эластомеры, полупроводниковые полимеры, полупроницаемые для газа или жидкости мембраны, чувствительные к биоразложению и физиологически активные полимеры. [c.361]

Один из известных способов синтеза карбогетероцепных блоксополимеров — способ Шварца 120] заключается в инициировании полимеризации гетероциклических мономеров живущими растущими полимерными карбанионами, полученными анионной полимеризацией виниловых мономеров. Однако число гетероциклических мономеров, способных к анионной сополимеризации, очень ограничено, что затрудняет регулирование химической структуры карбогетероцепных блоксополимеров. [c.206]

В настоящее время основные закоиомериости реакций поликопденсации (глава V) хорошо изучены, хотя экспериментальные работы в этой области в основном посвящены исследованию влияния строения мономеров на образование полимеров и их свойства. Изучению кинетики и механизма реакций поликонденсации уделяется значительно меньше внимания. Процессы деструкции полимеров, полученных в результате реакций поликонденсации, изучены в меньшей степени, чем процессы деполимеризации виниловых полимеров. Часто химик, работающий в области высокополимерных соединений, сталкивается с проблемой нежелательных побочных реакций при синтезе новых полимеров. В связи с этим особое значение приобретает влияние стехиометри-ческих соотношений на ход реакций поликопденсации. Продукты побочных реакций входят в структуру полимера, что отражается на его свойствах, причем побочные реакции, хотя и представленные в незначительной степени, могут оказывать решающее влияние на волокнообразующие свойства полимерного материала. Эти обстоятельства ивюгда затрудняют синтез полимеров заданного строения. [c.15]

Процессы ионной полимеризации в последнее время нашли широкое применение в промышленности и научной практике для синтеза различных гомо- и сополимеров, привитых и блок-сополимеров, модификации макромолекул и т. д. Подобное расширение области применения ионных катализаторов в процессах образования и превраш,е-ния макромолекул связано с большими успехами, достигнутыми в понимании природы активных центров ионной полимеризации, механизма образования ионов, ионных пар, активных компонентов и т. д.. термодинамики и кинетики превращения ионов, роли среды, механизма роста цепи и пр. Однако несмотря на большие успехи мы еще очень далеки от полного понимания механизма ионной полимеризации. Если в области радикальной полимеризации, благодаря основополагающим работам Н. Н. Семенова по общей теории цепных процессов и работам многочисленного отряда ученых всего мира по кинетике и. механизму этого типа полимеризации, известны основные законы и уравнения, описывающие эти закономерности, то в области ионной полимеризации, к сожалению, исследования находятся еще в самой начальной стадии. В настоящее время мы располагаем рядом превосходных изданий по радикальной полимеризации на русском языке. В качестве примера можно назвать монографию С. X. Багдасарьяна Теория радикальной полимеризации (изд-во Наука , М., 1966) и книгу К- Бэмфорда и др. Кинетика-радикальной полимеризации виниловых соединений (ИЛ, М., 1961), тогда как по ионной полимеризации положение значительно хуже. В последние годы вышли лишь две монографии, посвященные ионной полимеризации (П. Плеш, Катионная полимеризация , изд-во Мир , 1966 Б. Л. Ерусалим-ский, Ионная полимеризация полярных мономеров , изд-во Наука , 1970). В обеих монографиях хотя и освещаются основные достижения в этой области полимерной науки, однако они имеют в основном описательный характер. [c.5]

Шварц и сотр. [6—8] показали, что для синтеза живущих полимеров с узким МВР наиболее удобна анионная полимеризащ1Я некоторых виниловых мономеров. Эта идея была успешно осуществлена несколькими группами исследователей [9—И], и были получены полимерные образцы, отношение ш/п которых достигало значения 1,012. В качестве иллюстрации на рис. II.2 показано МВР полистирола, полученного Венгером и Йеном [10]. [c.42]

Современные достижения в синтезе виниловых полимеров, различающихся только по характеру пространственного расположения звеньев мономера в макромолекуле, позволили связать особенности химических реакций с типом стереорегулярности полимеров. Одновременно стало возможным на основании учета специфических взаимодействий функциональных групп объяснить некоторые эффекты, считавшиеся ранее исключениями. Моравец [212] показал, что введение в макромолекулу полимерной кислоты звеньев ге-нитроанилидметакрилата увеличивает примерно в 1000 раз устойчивость этого соединения к омыляющему действию 1 н. раствора едкого натра по сравнению, например, с аналогичными по строению ге-нитроанилидами триметилуксусной и глутаровой кислот. [c.90]

Осн. работы посвящены химии полимеров. Разработал (1953—1956) теорию (0-полимеризации виниловых и диеновых мономеров, внес существенный вклад в развитие теории эмульсионной полимеризации (1972—1985). Разработал (1970—1985) физико-хим. основы синтеза высокотермостойких гете-роци клинее ки х полимеров (поли-гетероариленов). Выявил важную роль свободнорадикальных процес-цов при термодеструкции полиге-тероариленов (1972—1976). Разработал (1970—1985) новый подход к синтезу полимеров этого типа (метод изомеризационной циклизации), положенный в основу получения полимерных массивных мат-лов, сочетающих высокую термостойкость с хорошими механическими св-вами. Развил (1973— 1980) новое направление в получении полимерных фотопроводников с высокой фоточувствительностью и хорошими физико-хим, св-вами на основе полиимидов и их комплексов. [c.357]

В соответствии с первой стратегией синтез ФАП начинается с получения соответствующих мономеров. Так как поликонден-сацию для синтеза ФАП до сих пор использовали редко, то речь идет главным образом о виниловых, акриловых и аллильных мономерах. Эти мономеры обычно получают введением ненасыщенных групп в молекулы ФАВ. В зависимости от предполагаемого механизма действия ФАП (гидролитического или негидролитического, см. гл. 2) для этой цели могут быть использованы или любые функциональные группы ФАВ, или только те, которые не существенны для проявления физиологической активности. Как уже отмечалось, между остатком ФАВ и полимерной цепью желательно иметь вставку , уменьшающую пространственную затрудненность остатка ФАВ и обеспечивающую его доступность для гидролизующих ферментов или для рецепторов. Среди наиболее часто применяемых вставок следует отметить со-аминокарбоновые кислоты (аминокапроновую и др.), а,со-дикислоты (янтарную, глутаровую и т. д.), а,со-ди-амины (этилендиамин, гексаметилендиамин), диальдегиды (терефталевый или глутаровый диальдегид, хотя последний трудно получить в чистом виде). Порядок присоединения к вставке ФАВ и ненасыщенного остатка в большинстве случаев не существенен и определяется тактическими соображениями. [c.64]