Соединения серы, в нефти

Нефть является сложной смесью, состоящей из большого числа химических соединений и отдельных элементов. В состав нефти входят углеводороды различного строения, органические и неорганические соединения серы, кислорода, азота, растворенная и [c.5]

С позиций химии нефть — сложная исключительно многокомпонентная взаиморастворимая смесь газообразных, жидких и твердых углеводородов различного химического строения с числом углеродных атомов до 100 и более с примесью гетероорганических соединений серы, азота, кислорода и некоторых металлов. По химическому составу нефти различных месторождений весьма разнообразны. Поэтому обсуждение можно вести лишь о составе, молекулярном строении и свойствах "среднестатистической" нефти. Меиее всего колеблется элементный состав нефтей 82,5 — 87 % углерода 11,5—14,5 % водорода 0,05 —0,35, редко до 0,7 % кислорода до 1,8 % азота и до 5,3, редко до 10 % серы. Кроме названных, в нефтях обнаружены в незначительных количествах очень многие элементы, в т. I. металлы (Са, Мд, Ре, А1, 51, V, N1, Ыа и др.). [c.59]

О количестве сернистых соединений в нефтях судят по результатам определения общего содержания серы, выраженного в процентах. Такой анализ является косвенным и не дает точного представления [c.68]

Рис. 1.2. Возможные варианты строения молекул нефти и смазочных масел Совершенствование базовых масел проводится по двум основным направлениям. При первом, масло очищается только до такой степени, чтобы в нем осталось оптимальное содержание смол, кислот, соединений серы, азота и, дополнительно, вводятся присадки для улучшения некоторых функциональных свойств. Такой метод не позволяет получать масла достаточно высокого уровня качества, требуемого для современных двигателей. При втором, базовое масло полностью очищается от всех примесей и проводится молекулярная модификация методом гидрообработки (гидрокрекинга, гидроочистки и др.). В результате получается масло, обладающее ценными свойствами для тяжелых режимов работы (высокая стойкость к деформациям сдвига при высоких скоростях, нагрузках и температурах, с высоким индексом вязкости и стабильностью физико-химических параметров).

Для нефтепереработчиков особый интерес представляют атомы углерода, водорода, кислорода и серы, так как они входят в состав молекул различных соединений, составляющих нефти. Несернистые светлые дестиллаты и минеральные масла состоят почти целиком из молекул, содержащих только атомы углерода и водорода. Смолистые соединения нефти помимо углерода и водорода содержат также атомы кислорода и серы и в значительно меньших количествах некоторые другие атомы. [c.8]

На атмосферных нефтеперегонных установках нефть или смесь нефтей обычно разделяется на четыре дистиллятные фракции и остаток — мазут. Побочным продуктом является смесь углеводородных газов, часто содержащая сероводород, который образуется из нестойких соединений серы при нагреве нефти. [c.12]

Процесс гидрокрекинга получил в настоящее время широкое распространение как метод превращения тяжелых дистиллятов сырой нефти в более легкие фракции, которые являются важным сырьем для получения алкенов и аренов. Гидрокрекинг ведут как правило на бифункциональных катализаторах в избытке водорода при температурах до 450 °С и давлениях 15—20 МПа. В этом процессе превращения происходят в два этапа а) разрушение органических соединений серы и азота (это необходимо, так как первые ингибируют гидрирующий компонент, вторые отравляют кислотные центры, ответственные за крекинг) с удалением 5 и N в виде их неорганических соединений б) крекинг углеводородов на поверхности кислотного компонента катализатора с одновременным гидрированием на металлических центрах. [c.89]

Интересно установить, как влияют на окисление масел органические соединения серы, поскольку эти вещества в значительном количестве находятся в маслах, получаемых из сернистых нефтей. [c.88]

Типы сернистых соединений в нефти весьма разнообразны. Отдельные нефти содержат свободную серу, которая при длительном хранении их выпадает в резервуарах в виде аморфной массы. В других случаях сера пребывает в нефтях и нефтепродуктах в связанном состоянии, т. 0. в виде сероводорода и сероорганических соединений (меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, тиофенов, тио-фанов). [c.28]

Для правильного использования бензинов из сернистых нефтей, наряду с содержанием групп сернистых соединений, необходимо знать индивидуальный состав этих соединений. Выделением и идентификацией сернистых соединений начали систематически заниматься лишь последние 15—20 лет. Если до 1950 г. в бензинах было установлено присутствие только 20 индивидуальных представителей сераорганических соединений, то в настоящее время число идентифицированных или выделенных из бензинов соединений серы превышает 100. [c.24]

Актуальность проблемы. За последние 50 лет всем мире наблюдается неуклонный рост содержания сернистых соединений в нефтях. Содержание общей серы в товарной нефти в США повысилось более, чем на 30% за прошедшие 15 лет и, как ожидается, будет увеличиваться. За последние 15 лет в России в регионе Волга-Урал содержание серы в нефтях увеличилось на 50-60%. [c.4]

Сероорганические соединения содержатся почти во всех нефтях. Их содержание колеблется в очень широких пределах от сотых долей процента до 5—7% (на серу). По содержанию общей серы нефти делят на четыре группы [ 19, с. 331] несернистые (менее 0,2% серы) малО сернистые (0,2— 1% серы) сернистые (1--3% серы) высокосернистые (более 3% серы). Добыча сернистых нефтей во всем мире непрерывно растет, и в настоящее время они являются основным сырьем для производства масел. [c.22]

При коксовании гудрона высокосернистой арланской нефти (угленосной свиты) нафтено-парафинового основания 32% общей серы выделилось в виде сероводорода, т. е. почти столько же, сколько и при коксовании гудрона малосернистой эхабинской нефти нафтенового основания. При этом относительное содержание серы в коксе было 31%, т. е. меньше, чем при коксовании гудрона туймазинской нефти, но больше, чем при коксовании гудрона эхабинской нефти. О том, что сернистые соединения арланской нефти характеризуются крайне низкой термической стабильностью, известно было из многочисленных работ, в которых отмечалось, что уже при нагревании сырой нефти до 120 °С происходит выделение из нее сероводорода. [c.65]

Гидроочистка топливных фракций - один из наиболее распространенных многотоннажных процессов гидрогенизационной переработки нефти. Выбор технологической схемы, параметров процесса и катализатора определяется видом перерабатываемого сырья (его фракционным и групповым составом), химическим составом присутствующих в нем гетероорганических соединений серы, азота, металлов, асфальтенов, а также требованиями к качеству получаемого нефтепродукта. [c.182]

К олеофильным загрязнениям нефти относятся вещества, растворимые в нефти органические соединения, содержащие серу, азот, кислород, галоиды и комплексные соединения металлов, ухудшающие качество нефтепродуктов. Ниже приведено примерное содержание олеофильных соединений в нефти [c.11]

Неорганические вещества находятся не только в пластовой воде. Некоторые из них могут растворяться в нефти или образовывать с ней комплексные соединения. К ним относятся различные соединения серы, ванадия, никеля, фосфора и др. [c.10]

В результате сложности и многообразия изучение состава металлоорганических соединений различных нефтей приводит к самым разнообразным представлениям. Так, в работе [194] сообщается, что содержание порфиринов находится в тесной зависимости от содержания в нефти серы. При этом в сернистых нефтях порфирины на 90% представлены ванадиевыми комплексами, а в малосернистых — никелевыми. Ванадиевые порфириновые ком- [c.137]

Мин P. ., Большаков Г.Ф, Определение содержания серы и сернистых соединений в нефтях й нефтепродуктах. Препринт ИХН СО РАН - Томск, 1985 - С. 54-56. [c.272]

Неуглеводородная часть нефти состоит из сернистых, кислородных и азотистых соединений. Сера, количество которой колеблется от 0,1 до 7,0%, входит в состав меркаптанов, сульфидов, дисульфидов жирного ряда. По содержанию серы нефти делятся на малосернистые (например, кавказские нефти) и много-сериистые (нефти Башкирии, Татарии). Кислородные соединения нефти составляют нафтеновые кислоты, смолы и асфальтовые вещества. Смолы и асфальты — продукты с высокой молекулярной массой придают нефти темную окраску, они химически неустойчивы и легко при нагревании разлагаются и коксуются. Азотистые соединения нефти представлены производными пиридина, хинолина и аминами. Б нефтях содержится до 1,5 и 2,2% кислорода и азота соответственно. [c.32]

Содержание серы в продукте после обработки представляет остаточную серу, приходящуюся главным образом на долю тиофена и их производных. При определении количественного содержания различных сернистых соединений в нефти необходимо из последней предварительно отогнать в очень мягких условиях легкие фракции (включая и соляровые) и полученный отгон подвергнуть анализу. Это необходима из тех соображений, что сырая нефть и вязкие фракции почти не поддаются описываемому анализу. [c.432]

В последние годы на основе активных соединений серы нефтей, газоконденсатов и отработанных сульфидно-щелочных растворов НПЗ и ГПЗ получен новый продукт, представляющий собой смесь оксо- и диоксоалкилсульфидов алифатического и циклического строения [20,21]. В концентратах оксоалкилсульфидов идентифицированы 3,7-диметил-5-тианонан-2,8-дион, 3-метил-5-тиагексан-2-он, 3-метил-5-тиагептан-2-он,3,6-диметил-5-тиагептан-2-он, 3-метилтиациклогек-сан-4-он и 1,4, 5-триметил-7-тиабицикло-[2,2,2]-октан-2-он [22]. [c.229]

Ляпина Н. К., Шмаков В. С., Улендеева А. Д. Новые аспекты химии соединений серы нефтей и газоконденсатов. В кн. Проблемы химии нефти .— Новосибирск Наука, СО, 1992.— С. 105. [c.230]

На нефтеперерабатывающих за водах наряду с нефтью перерабатывают также частично деэтанизированный газовый конденсат, содержащий до 30% легких углеводородов и в завиоимости от месторождений имеющий в своем составе сероводород и органические соединения серы. Так, в деэтанизнрованном конденсате оренбургского газового месторождения содержится до 1,5% общей серы, а меркалтановой —от 0,5 до 1%. Указанные особенности состава газового конденсата обусловливают, естественно, необходимость применения специальной технологии для его переработки. Бензиновые фракции оренбургского газового конденсата являются прекрасным сцрьем для каталитического риформинга, так как они характеризуются более высоким содержанием ароматических и нафтеновых углеводородов по сравнению с аналогичными фракциями бензинов туймазииакой и арланской н тей. [c.278]

Содержание серы (sulfur ontent) - это показатель для оценки сернистости масла. Соединения серы попадают в масло из нефти или с серосодержащими присадками. По содержанию серы в масле без присадок делаются выводы об антикоррозионных свойствах базового масла. При наличии серосодержащих присадок, содержание серы указывает на их наличие. [c.40]

Нефть [1 нефтепродукты относятся к числу наиболее распространенных и опасных загрязняющих веществ природных вод. Помимо углеводородов в них находятся кислород-, серо- и азотсодержащие соединения. Малосернистые нефти содержат до 0,5% серы, В111с0к0ссрннстые — свыше 2%- Содержание азота и кис,лорола колеблется от десятых долей до 1,2—1,8%. В нефтях обнаружено свыше 20 различных элементов (V, N1, Са, Mg, Ре, Л1, 51, Ма и др.). [c.74]

Таким образом, органические соединения серы наряду с наф-тено-парафиновыми и нафтено-ароматическими углеводородами являются одним из основных компонентов в базовых, маслах, получаемых из сернистых нефтей, и влияние этих соединений нельзя не учитывать при оценке эксплуатационных свойств масел и их поведения в двигателях и механизмах. В маслах содержится примерно равное количество сульфидов и компонентов так называемой остаточной серы, куда в основном входят гомологи тиофена, тиофана и гетерополициклические соединения, содержащие серу [83, 84]. Сера входит и в состав смолистых продуктов, присутствующих в масляных дистиллятах и товарных маслах. В маслах имеется небольшое количество дисульфидов и меркаптанов [85]. Содержание ме ркаптанов в глубокоочищен-ных маслах, получаемых из сернистых нефтей, составляет (l,6- 4-3,2)10-3% (масс.). В исходных сернистых дистиллятах содержится (4,5- 5) 10-3% (масс.) меркаптанов. В маслах, полученных из малосернистых нефтей, меркаптаны не обнаружены. [c.67]

Природная нефть состоит из углеводородов и небольшого ко- пичества органических соединений серы, кислорода, азота кроме того, в нефти имеются металлоорганичёские соединения, в частности, соединения ванадия, никеля, железа и меди. [c.11]

Первое ярко выраженное выделение сероводорода для нефти Вассон (Техас) наблюдалось в интервале температур 150—220° С. Выделение сероводорода резко усиливалось при 290° С. Для другой нефти (Вилмипгтон, Калифорния) при 290° С имело место лишь слабое выделение сероводорода. Этот факт указывает на коренные отличия в строении сернистых соединений обеих нефтей. В присутствии элементарной серы выделение сероводорода из нефти начинается при 150° С и резко усиливается при 220° С [88]. [c.32]

Соединения азота в нефти, в отличие от соединений серы, обладают значительно большей термической устойчивостью и даже во вторичных процессах переработки нефти, как правило, не подвергаются разложению и не переходят в более легкие фракции. Поэтому в бензинах крекинга и риформинга азотистых соединений содержится так же мало, как и в бензинах прямой перегонки нефти [88]. Так, в бензине каталитического крекинга вакуумного газойля т уйма-зинской нефти — 0,02% азота, а в бензине прямой перегонки этой же нефти — 0,025%. Таким образом, в товарных автомобильных бензинах соединения азота или полностью отсутствуют или содержатся в очень малых количествах. [c.25]

Видно, что для различных серосодержащих соединений теплота гидрогенолиза С—5-связей слабо меняется с температурой. Если бы концентрация соединений серы при гидроочистке была значительной, необходимо было бы учитывать вклад в общую теплоту процесса реакций гидрогенолиза С—5-связей. Однако при производстве моторных топлив концентрация соединений серы мала (обычно менее 0,5%) и даже при полном гидрогенолизе всех С—5-связей выделяемое тепло составит менее 0,5 кДж/моль обрабатываемой нефтяной фракции. Естественно, такое тепловыделе-ление не скажется на тепловом и кинетическом режиме процесса и его можно не учитывать. Учет теплоты гидрогенолиза связей С—5 необходим для гидроочистки котельного топлива, получаемого из мазутов сернистых нефтей. В этом случае концентрация соединений серы является высокой, и их превращения следует учитывать при тепловых расчетах. , "— [c.121]

Прямая перегонка и деструктивные процессы переработки нефти сопровождаются образованием газа, в котором в зависимости от содержания и природы сернистых соединений в сырье присутствуют в различных концентрациях сероводород и другие соединения серы (табл. 5.1). При наличии сероводорода в газе создаются условия для коррозии металлов, снижается эффективность каталитических процессов из-за отравления катализаторов. Прежде чем направить заводские газы на разделение, их как правило, подвергают очистке. Проведение очистки всегда повышает стоимость газов, однако возросший во всем мире спрос на серу в корне изменил экономические показатели процессов очистки газа. К прибыли, получаемой от реализации очищенного газа, прибавилась стоимость извлекаемой из него серы. В Каиаде, например, сера при различном содержании в газе, сероводорода рассматривается как основной, сопутствующий или побочный продукт, и в зависимости от этого распределяются затраты на очистку газа и производство серы [70]. [c.280]

Экстракция ароматических углеводородов из дизельных масел производится также и фурфуролом [84] при температуре выше температуры окружающей среды (60—80 °С). При промывании фурфуролом смесей, полученных путем крекинга газовых масел, кроме ароматических углеводородов, удаляются также металлические конгломераты и соединения серы [73, 76]. Третьим растворителем, применяющимся в промышленном масштабе для вымывания ароматических углеводородов из легких продуктов пиролиза, является водный раствор диэтиленгликоля. Эта экстракция, известная под названием метод Удекс [70, 71, 73, 76, 94, 951, впервые была применена Б 1950 г. В качестве новых растворителей был испытан ряд различных жидкостей, в том числе -цианэтиловый эфир [88], азеотроп-ная смесь углеводородов с цианистым метилом, комплекс фтористого бора с кислородными соединениями, фтористый водород [100] и т. д. Для выделения из продуктов пиролиза нефти толуола высокой чистоты пригодна вода [67]. Для удаления ароматических углеводородов из керосиновой фракции пригоден раствор 75—99,9% метанола [851 и жидкий аммиак [87]. [c.402]

Улендеева А.Д. Соединения остаточной и активной серы нефтей и газоконденсатов / Автореф. дис. д.х.н. Уфа, ИОХ РАН. 1998, [c.210]

Например, известны случаи, когда неучтенный хлор в углеводородном сырье вызывал коррозию реакционных труб нечи парового риформинга и другого оборудования, отравлял некоторые катализаторы и загрязнял получаемый продукт. Аналогичные результаты получались при использовании загрязненного хлором воздуха в качестве сырья для производства аммиака по схеме с двухступенчатым риформингом углеводородного газа и нефти. Появление в природном газе ранее отсутствовавших органических соединений серы привела к снижению активности катализатора парокислородного риформинга и к пэме-нению его температурного режима. В результате этих факторов в синтез-газе появились примеси ацетилена, которые на стадии очистки медно-аммиачным раствором в установке получения водорода образовали при нарушении режима регенерации осадок взрывчатой ацетиленовой меди. [c.24]

Реакции гидрирования иногда проводят на сульфидах металлов. Чаще других применяют и упоминают в литературе сульфид молибдена. Вместе с никелем или кобальтом, а также с их сульфидами его наносят на оксид алюминия и используют для гидродеазотирования и гидрообессеривания. Эти катализаторы тщательно изучались, и о них широко сообщалось в литературе они были успешно использованы для превращения азот- и се-русодержащих соединений, обычно находящихся в углеводородах нефти. Однако в связи с угрозой перехода на сырье из битуминозных сланцев, нефти из нефтяных песков, тяжелых нефтяных остатков и продуктов ожижения каменного угля, в котором содержится значительно больше ароматических соединений и термоустойчивых соединений серы и азота, проблема усложняется. Возможно, что эти катализаторы придется сильно изменить, чтобы обеспечить удовлетворительную работу на новых источниках топлива. [c.109]

Зольность кокса. Этот показатель характеризует содержание в коксе негорючих веществ, которые являются вредными примесями. Основные зольные составляющие кокса - железо, кремний, кальций, алюминий, натрий, мапшй, ванадий, титан, хром, марганец, нк- кель, фосфор, соединения серы и др. [34, 35] - переходят в кокс нз нефти. Наиболее нежелательным элементом явллется ванадий, присутствие которого ухудшает качество алюминия. [c.22]

Серннстг.сс соединения являются нежелательными компонентами нефти, так как вследствие своей способности к распаду с выделением сероводорода и элементарной серы, сильно корродирующих и разрушающих аппаратуру, они значительно затрудняют процессы переработки. Нежелательно наличие сернистых соединений и в готовых нефтепродуктах. Однако в этом случае приходится учитывать в основном активные соединения серы, к которым относятся меркаптаны, сероводород и элементарная сера.Эти вещества вредно действуют на механизмы, в которых применяется нефтепродукт, из-за высокой коррозионной способности рассматриваемых соединений даже при низких температурах. [c.383]

Наиболее распространенным в нефтяных лабораториях способом систематического анализа сернистых соединений нефти является способ Фара-гера, Морреля и Монрое [167]. Он заключается в том, что испытуемый образец подвергается последовательной обработке различными реагентами, удаляющими отдельные группы сернистых соединений. Содержание той или иной группы фиксируется ламповым способом по разности двух определений (до и после удаления соответствующего типа сернистых соединений) и выражается в процентах элементарной серы. Таким образом, точность рассматриваемого способа лежит в пределах точности лампового способа. Конечно, такая точность недостаточна, особенно в случае незначительного содержания отдельных соединений серы в анализируемом продукте. [c.426]