Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Витамин В цианокобаламин

    Цианокобаламин содержит около 4,5% кобальта присутствие циан-иона установлено на основании образования и выделения цианистого водорода при нагревании витамина с соляной кислотой. [c.681]

    Витамин Bi2 (цианокобаламин, R = N) — одно из самых сложных существующих в природе координационных соединений и, конечно, самое сложное неполимерное соединение, найденное в природе. В 50-х гг. Баркер продемонстрировал участие производного витамина В12 в следующей реакции  [c.381]


    Определение цианокобаламина (витамина 612) [c.49]

    В 0,1 растворе комплексона с pH 9,5 витамин (цианокобаламин) восстанавливается в виде одной волны при —1,021 в по отношению к насыщенному каломельному электроду (25°). При титровании полученного таким способом раствора 0,1 н. раствором хлорида двухвалентного хрома в атмосфере инертного газа волна цианокобаламина падает пропорционально прибавляемому реактиву. Вместо катодной волны появляется анодная волна при —-0,311 в. Испытуемый раствор красного цвета во время титрования буреет. Образующийся продукт восстановления не окисляется броматом калия, но легко окисляется кислородом воздуха. Авторы провели интересные наблюдения. Если оттитрованный раствор оставить окисляться на воздухе, то его снова можно восстановить хлоридом двухвалентного хрома. Раствор опять буреет, но наблюдать конец титрования при добавлении первого избыточного количества хлорида двухвалентного хрома невозможно, по-видимому, вследствие его каталитического разложения под действием образующегося продукта реакции. Авторы доказывают опытами, что в кобаламине происходит восстановление трехвалентного кобальта до двухвалентного, но не до одновалентного, как полагают Дил с сотрудниками [29, 30]. [c.243]

    При разложении цианокобаламина в щелочном растворе образуются зеленовато-коричневые продукты, имеющие спектр поглощения, аналогичный спектрам витаминов Bj и Bjg , представляющие собой восстановленные соединения кобальта [69]. [c.584]

    В извлечении таким методом витамина В12 есть некоторые аномалии. Этот витамин (цианокобаламин) неионный по характеру, хотя многие аналогичные соединения, близко родственные ему, являются ионными. Возможно, что обрабатываемый материал является смесью витамина В12 и его аналогов ионного характера. С другой стороны, тот факт, что он не сорбируется ионитом в натриевой форме, а также необходимость использования органических растворителей при десорбции заставляет предположить, что здесь имеетместо скорее механизм адсорбции, чем ионный обмен. Третья интересная черта заключается в том, что сорбционная емкость ионита достигает лишь 50 мкг/г ионита такая низкая степень насыщения также больше соответствует предположению о физической адсорбции, а не о ионном обмене. [c.595]

    Затем было установлено, что биохимически активной формой ко-баламина является кофермент В12, содержащий аденозиновый остаток, связанный через 5 -углерод ковалентной связью с центральным атомом кобальта витамина В12. Превращение витамина В12 (цианокобаламина) в аденозил-В12 (кофермент), по-видимому, включает замещение СЫ--группы аденозильной группой АТР. Однако было установлено, что ферментативный путь такого превращения достаточно сложен. [c.381]


    Витамин Bi2 является наиболее активным противоанемическим средством. Механизм действия его недостаточно выяснен, однако доказано, что он участвует в синтезе лабильных метильных групп и в образовании холина, метионина, креатина, нуклеиновых кислот. Он оказывает активное влияние на накопление в эритроцитах соединений, содержащих сульфгидрильные группы участвует в обмене жиров и углеводов. Оказывает благоприятное влияние на функцию печени и нервной системы. Благодаря исследованиям Кастля (1929) стало известно, что для излечения пернициозной анемии, которая ранее протекала со смертельным исходом, необходимы два фактора. Первый получил название внутреннего фактора и содержится в желудочном соке, второй — внешнего фактора, содержится в пищевых продуктах. В 1948 г. Фолкерсу (США) и Смиту (Англия) удалось выделить из печени внешний фактор, оказавшийся витамином и названный витамином или цианокобаламином. [c.680]

    Полиамидный характер цианокобаламина установлен по выделению 6 мол. аммиака при кислотном гидролизе. При кислотном гидролизе витамина В12 горячим раствором соляной кислоты обнаружен красный аморфный осадок, содержащий кобальт, представляющий собой смесь кислот, содержащих от одной до семи карбоксильных групп, разделенных электрофорезом. То обстоятельство, что отщепление -1-аминопропанола-2 происходит после отщепления нуклеотида (I), а также отсутствие основных групп в красном кобальтосодержащем продукте гидролиза позволило заключить, что аминопропиловый спирт этерифицирован фосфорной кислотой и соединен амидной связью с остальной молекулой. [c.682]

    Цианокобаламин (II, Я = СН)-лек. форма витамина Bl 2, не встречающаяся в природе. Кристаллич. в-во рубиново-красного цвета, мол. м. 1355,5, выше 200°С постепенно разлагается, не плавясь до 320 °С [а]а з 3 -59,9° раств. в воде (1,25% при 25 °С), низших спиртах и алифатич. к-тах, феноле, ДМСО, не раств. в др. орг. р-рителях 278, 361, 525, 550 нм. Группа N и остаток 5,6-диметил-бензимидазолилриботида занимает в молекуле аксиальное положение по отношению к корриновому циклу. Цианокобаламин разрушается под действием окислителей, восстановителей и света. Его водные р-ры устойчивы при pH 4,0-7,0. Группа N легко замещается др. лигандами, напр. ОН, NOj, SO3, СН3. Образующиеся производные под действием иона N вновь превращ. в цианокобаламин. Применяют этот витамер для лечения нек-рых видов злокачеств. малокровия, разл заболеваний печени, лучевой болезни и др. Суточная потребность взрослого человека 1-2 мкг. Его полный хим. синтез был осуществлен Р. Вудвордом в 1972 [c.384]

    Витамин Bi2 плохо всасывается при приеме внутрь, поэтому его назначают внутримышечно, подкожно и внутривенно. Кроме кристаллического препарата, ГФ X приводит раствор цианокобаламина для инъекций — Solutio yano obalamini pro inje tionibus. [c.410]

    При растворении витамина B12 в 0,1 7в-ном растворе K N образуется ли-Цианокобаламин, отличающийся от витамина В12 тем, что в его структуре вместо 8тома азота нуклеотида в связи Со—N участвует группа N. [c.671]

    Цианокобаламин, однако, нельзя рассматривать в качестве природной формы. Скорее всего [291, витамин Bij в цианоформе образуется при выделении из природных источников с применением N -ионов, так как без цианистых соединений был выделен только оксикобаламин (в щелочной среде) или аквокобаламин (в кислой среде) [29, 301. [c.579]

    Для определения витамина Bj2 известны физические и химические методы, основанные на спектроскопическом и колориметрическом определении цианокобаламина, на расщеплении его молекулы и определении циан-иона и 5,6-диметилбензимидазола или на определении по дицианидному комплексу (84—86]. [c.585]

    В строении молекулы рибофлавина можно обнаружить сродство ее от-деаьных фрагментов со структурными частями различных важнейших биологически активных соединений (314). Так, с витаминами группы фолиевой кислоты (см. с. 459) рибофлавин объединяет общность конденсированных пиримидинового и пиразинового циклов [315]. С тиамином (см. с. 376) рибофлавин объединяет общность пиримидинового цикла (в молекуле рибофлавина он срощен с хиноксалиновым циклом). Нуклеиновые кислоты включают в свою молекулу D-рибозу, а рибофлавин — ее восстановленную форму — D-рибит. о-Диметилбензол с двумя атомами азота в орто-положении входит как в молекулу рибофлавина, так и в молекулу цианокобаламина, витамина Bj., (см. с. 586). [c.546]

    Цианокобаламин, а-(5,6-диметилбензнмндазолил)кобамид цианид—витамин Bi2 (I) — кристаллизуется в рубиново-красных иглах или призмах орторомбической системы (из водного ацетона) он содержитИ—17% воды, которая удаляется в вакууме при 100° С. Безводный витамнн гигроскопичен (поглощает около 12% влаги). Он достаточно стабилен. [c.577]

    Хелатный кобальтовый комплекс цианокобаламина (витамина B j) по своему характеру практически нейтрален (очень слабо основен). Цианокобаламин диамагнитен, кобальт в нем трехвалентен и обладает координационным числом 6 (20 — 231. Это подтверждается данными полярографического восстановления [24, 251. Три координационные связи кобальта насыщаются тремя парами электронов атомов азота частично гидрированных пиррольных циклов, а четвертая координационная связь — атомом азота паюжения 3 диыетилбензимидазола. Кобальт ковалентно связан с пирро-лидиновым кольцом [261 и с циангруппой. Кобаламиновые комплексы очень прочны атом кобальта нельзя удалить из них без распада всей молекулы. [c.578]


    Фосфорный остаток нуклеотидного лиганда цианокобаламина этерифициро-ван 127], однако не полностью, так как третий гидроксил в виде аниона фосфорной группы компенсирован положительным зарядом атома кобальта. Таким образом, витамин В,2 представляет собой внутреннюю соль. [c.579]

    Оксикобаламин легче растворим в воде, чем цианокобаламин, вследствие чего цианокобаламин может быть очищен от него перекристаллизацией из воды. В смеси бензиловый спирт — вода (1 1) эти витамины имеют следующий коэффициент распределения 0,78 для цианокобаламина и [c.579]

    При каталитическом гидрировании с платиновым катализатором цианокобаламин присоединяет 5 атомов водорода и отщепляет метиламин, причем в остающейся части молекулы трехвалентный кобальт переходит в двух валентный (32, 541 с образованием витамина Bi2r (XIV) [c.583]

    В качестве продуктов восстановления цианокобаламина (I) известны два вещества — витамины В ,, (XIV) н В (XV). Первый получают при восстановлении витамина В о цинком в растворе хлористого аммония [55, 561, едкого натра или уксусной кислоты либо хлористым оловом [57] без доступа воздуха [291. Так как витамин В зг Диамагнитен, возможно, что он содержит одновалентный кобальт это подтверждается некоторыми титрометрическими данными [57]. По другим титрометрнческим и полярографическим данным [25, 58, 59], кобапьт в этом соединении двухвалентен, о чем свидетельствует также спектр электронного парамагнитного резонанса-[60]. Витамин В12Г, по-видимому, является продуктом одноэлектронного восстановления цианокобаламина и содержит двухвалентный кобальт. [611 он выделен в твердом состоянии [62]. [c.583]

    J или боргидрид натрия, получают продукт двухэлектронного восстановления цианокобаламина — витамин (XV) [24, 56, 63, 64—66]. В приведенном выше уравненин структура витамина (XV) представлена в виде двух форм, причем равновесие, по-видимому, в значительной степени сдвинуто в сторону одновалентного кобальта [67]. [c.584]

    В молекуле цианокобаламина содержится около 4,5% кобальта, т. е. один атом, что доказано спектроскопически [6, 87]. Присутствие в цианоко-баламине циан-иона установлено на основании образования и выделения цианистого водорода при нагревании витамина в растворе соляной или щавелевой кислоты [13]. Выделения синильной кислоты не происходит, если гидролиз производить в растворе серной кислоты, имеющей малую склонность к образованию координационной связи. [c.585]

    Прп еще более мягком кислотном гидролизе цианокобаламина — в 20%-нон соляной кислоте при 100" С 1100J или в н. соляной кислоте в течение часа [101] — выделен 4х)сфорный эфир а-рибазола (XXII) [1001. Так как этот фосфорный эфир а-рибазола, имеющий т. пл. 240—24Г С (с разл.), не обнаруживает а-гликольной группировки, способной расщепляться с йодной кислотой, то, по-видимому, эфир образован по 2- или З -гидроксильным группам [1001. При кислотном или щелочном гидролизе фосфорный остаток может мигрировать, вероятно, между положениями 2 и 3, и поэтому в полученном соединении эфирная связь не обязательно должна быть образована с тем же гидроксилом, что и в витамине 1Ю2, 1031. [c.587]

    Цианокобаламин имеет полиамидный характер, что установлено по выделению аммиака (6 молей) при кислом гидролизе [11, 27, 88] и данным инфракрасного спектра. При анализе продуктов гидролиза цианокобаламина в кислых, нейтральных и щелочных растворах эф ктивно применен метод электрофореза и хроматографического разделения. Электрофорез на бумаге при pH 6,5 и 10 позволил разделить продукты расщепления на отдельные соединения по их ионным зарядам. Ступенчатый гидролиз в холодной разбавленной соляной кислоте показывает присутствие трех амидных групп, относящихся, по-видимому, к боковым цепям пропионовых кислот. Получены три одно-, три двух-, одна трех- и одна четырехосновная кислоты, содержащие нуклеотидную часть молекулы витамина эти кислоты были превращены с хлоругольным эфиром в смешанные ангидриды и затем с аммиаком в цианокобаламин [27]. [c.587]

    Нагревание цианокобаламина с едким натром приводит к его расщеплению, причем в летучих продуктах обнаруживаются пиррольные соединения (образование красной окраски с соляной кислотой и п-диметиламино-бензальдегидом), что дало основание сделать заключение о присутствии в молекуле витамина макроциклической пнррольной структуры, возможно, типа порфирина или пигмента желчи [7, 72]. [c.588]

    Щелочной гидролиз цианокобаламина характеризуется многими особенностями по сравнению с кислотным. При энергичном щелочном гидролизе кобальтсодержащего комплекса ионогенносвязанный кобальт отщепить не удалось [109] это дает основание полагать, что атом кобальта в молекуле витамина связан координационно с атомом азота в положении 3 молекулы бензимидазола [ПО]. [c.589]

    На основании рентгеноструктурных кристаллографических исследований сначала цианокобаламина, а затем лактамгексакарбоновой кислоты, проводившихся в течение 7 лет Ходжкин-Кроуфут с сотр. в Оксфорде [4, 14, 17, 105, 112—114], и материалов по химическому изучению витамина Bi2 Ходжкин, Тодд и Джонсон с сотр. установили структурную формулу цианокобаламина (I), приведенную выше [4, 5, 17—19, 101]. Эту структуру окончательно подтвердили полным синтезом витамина В г в 1972 г. Вудвард с сотр. н Эшенмозер с сотр. (см. ниже). [c.591]

    Помимо цианокобаламина и оксикобаламина, имеющих в качестве аниона циан- или оксигруппы, из природных источников или синтетически получены кобаламины с другими анионами. Такие кобаламины представляют собой соединения красного цвета они проявляют биологическую активность, подобную активности витамина В а на животных [32], по-видимому, вследствие их легкой способности превращаться в витамин Bjj в процессе обмена веществ. [c.591]

    Нитритокобаламин, а-(5,6-диметилбензимидазолил)нитрито-кобамид, или витамин В ас. является комплексным кобальтовым произ=-водным, содержащим координационно связанную нитритогруппу (ONO ) [26, 115]. Он представляет собой фиолетово-красные кристаллы. Молекула витамина В ас значите тьно более окислена, чем цианокобаламина [100]. При кислотном гидролитическом расщеплении он дает тот же 5,6-диметилбензимидазол, что и цианокобаламин. [c.591]

    Выделение витамина В12 связано с большой сложностью из-за его малого содержания в природных продуктах. Из 1 т свежей говяжьей печени можно получить около 28 мг чистого цианокобаламина [10, 141] (при его содержании 1 1 ООО ООО) путем водно-спиртовой экстракции, освобождения от белков, адсорбции, хроматографического разделения и с помощью других тонких процессов. Из печени, помимо цианокобаламина [9, 10, 89, 141], выделен п оксикобаламин (В гь) 142]. [c.595]

    Для получения витамина Bj2 известны методы, использующие ил (шлам) сточных вод, подвергнувшийся аэробным бактериальным процессам [40] однако наряду с цианокобаламином из шлама извлекаются в значительном количестве неактивные псевдовитамины 6 2 н ДРУгие, еще не изученные продукты, очистка от которых чрезвычайно затруднительна. [c.595]


Смотреть страницы где упоминается термин Витамин В цианокобаламин : [c.679]    [c.682]    [c.101]    [c.477]    [c.344]    [c.648]    [c.650]    [c.651]    [c.233]    [c.580]    [c.581]    [c.583]    [c.584]    [c.588]    [c.591]    [c.596]   
Биология Том3 Изд3 (2004) -- [ c.80 , c.328 , c.427 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

цианокобаламин



© 2025 chem21.info Реклама на сайте