Нафталин диссоциация

Фотосенсибилизация (очувствление). Если в результате возбуждения молекул одного вещества при облучении светом энергия может перераспределиться (может быть передана молекулам другого вещества), то последние смогут реагировать, хотя бы они и не поглощали света в данной области спектра. Например, так происходит фотохимическая диссоциация йодистого метила в бензольном растворе в присутствии молекул нафталина [c.129]

Для винных кислот приведены новые, по сравнению с руководством Меншуткина, данные о константах диссоциации и полосах поглощения в инфракрасном спектре для нафталина не приведены данные по теплотам образования, но указаны теплоты плавления и испарения. [c.289]

Фталевая (обыкновенная фталевая) кислота получается в промышленности окислением нафталина концентрированной серной кислотой в присутствии солей ртути или кислородом воздуха в присутствии окислов ванадия как катализатора. Это более сильная кислота, чем бензойная константа диссоциации фталевой кислоты (при 0°) для первого карбоксила равна l,22 10" а для бензойной кислоты 6,05-10 5. [c.376]

В некоторых сл) чаях, начиная с волны определенной длины (иногда внезапно, а иногда — постепенно), исчезает вращательная структура полос. Полосы существуют, но имеют диффузный характер. Такие диффузные полосы иногда прослеживаются вплоть до области сплошного поглощения в ультрафиолетовой части спектра. Иногда вращательная структура полос при приближении к области сплошного поглощения вновь восстанавливается. Если освещать молекулы светом с длинами волн, соответствующими диффузным участкам полос, то можно обнарул ить продукты диссоциации исследуемого вещества. Первоначально предполагали, что появлению диффузных полос соответствует переход молекул в особое активное состояние, предшествующее диссоциации, которое было названо предиссоциацией. В .действительности же, как показывают опыт и теория, появление диффузных полос связано с распадом молекулы. Несмотря на это, термин предиссоциация сохранился, так как механизм диссоциации молекул, как будет показано ниже, несколько отличается от рассмотренного нами ранее механизма фотохимической диссоциации, связанной с появлением сплошной области поглощения в коротковолновой части спектра. Явление предиссоциации наблюдается не только у двухатомных молекул, таких, как Зг, Р2, но чаще всего у многоатомных молекул, например аммиака, ацетальдегида, бензола, пиридина, нафталина. Так, для ацетальдегида в интервале от 3484 до 3050 А полосы становятся диффузными, вращательная структура исчезает, хотя еще удается проследить около шестидесяти полос. При освещении ацетальдегида светом с длинами волн к > 3050 А никакого разложения ацетальдегида не происходит, но при освещении светом с длинами волн К < 3050 А обнаруживаются продукты диссоциации ацетальдегида — метан и окись углерода. [c.63]

Из рис. 4 можно видеть, что сумма энергии фотона поглощаемого сенсибилизатором в триплетном состоянии, и энергии Го триплетного уровня красителя сенсибилизатора составляет полную электронную энергию возбуждения молекулы красителя, равную 5.1—5.6 эв. Известно, что прямой фотолиз СНд осуществляется при поглощении фотона с Х=250 нм (5.0 эв). В связи с этим интересно выяснить, не является ли фотосенсибилизованная нафталином диссоциация С2Н51 в жидких растворах двухфотонным процессом. [c.106]

Подобно бензолу конденсированные ароматические соединения вследствие сопряжения устойчивы. У нафталина энергая диссоциации на 61 ккал/моль меньше, чем у молекулы с локализованными связями. С химической точки зрения, они также проявляют ароматические свойства, т.е. для них характерны реакции электрофильного намещения (8 ). Они протекают легче, чем у бензола, и даже не требуют применения катализаторов - кислот Льюиса. Замещение в нафталине почти всегд,а происходит в а-положение, а в антрацене чаще в у-положение [c.178]

Лисси (1962) выделил компоненты этой смеси и установил их конфигурацию. Были также сняты и> ультрафиолетовые спектры и определены кажущиеся константы диссоциации в монометиловом эфире этиленгликоля (Симон, 1958) для этих кислот и соответствующих ди-кислот — производных нафталина и тетралина. [c.468]

Из них видно, что чередование длин связей, а следовательно, и порядков связей напоминает нафталин. Два крайних бензольных ядра почти точно такие же, как в нафталине. В них С-С-связи отличаются на 0,006 нм друг от друга, т. е. весьма значительно. Связи, соединяющие эти два бензольных ядра, по свойствам (длина, порядок связи, а следовательно, и энергия диссоциации) такие же, как в бензоле. Следовательно, среднее кольцо антрацена — растянутое кольцо бензола, а крайние кольца — несколько сплющенные бензольные ядра. Как следует из молекулярной диаграммы антрацена, макси-мальнб ненасыщена валентность у атомов С9 и Сю. Эти атомы во многих реакциях (с Вгг, О2) являются реакционными центрами. [c.336]

Степень гомолитической диссоциации димера в расплавленном нафталине при 100 С составляет 17%, а в бензоле — всего 2-3%. Введение любых заместителей в пара-, мета- и особенно в орто-положение бензольных колец способствует росту степени диссоциации димеров (табл. 14.2). [c.504]

Профессор Упсалъспого университета, шведский химик и спектроскопист Л е р-Т е о д о р К л е-ве (1840 — 1905) открыл в эрбии Мозандера три элемента — собственно эрбий, гольмий и тулий Клеве известен также фундаментальными исследованиями платины, хрома, соединений ряда нафталина, а такэ1се тем, что был убежденным противником теории электролитической диссоциации. Что ж, и большим ученым свойственно иногда ошибаться... [c.153]

Полученные же ими изотермы вязкости неодинаковы. В системе бензол— треххло истая сурьма изотерма вязкости З-образная, а в системах нафталин — треххлористая сурьма и дифенйлметан—треххлористая сурьма изотермы иррациональные. Появление как З-образной кривой, так и изотермы с иррациональным максимумом авторы объясняют диссоциацией образовавшегося соединения, з отя первые две системы были изучены даже ниже температуры плавления соединений. Такое толкование изотерм вязкости находится в явном противоречсии с данными термического анализа, полученными Б. Н. Меншуткиным. [c.90]

Определения молекулярного веса. Первым методом, использованным для приблизительного определения степени диссоциации производных гексафенилэтана в растворе, было криоскопи-ческое определение их кажущихся молекулярных весов в таких растворителях, как бензол и нафталин. Измерения по этому методу можно производить только в ограниченном интервале температур и концентраций. Однако полученные данные имеют больщое качественное значение, хотя точность экспериментальных результатов невысока (возможная ошибка в приводимых цифрах может составить около 10%). Метод может быть с уверенностью использован для сравнения способности различных соединений к диссоциации в одинаковых экспериментальных условиях. Таким путем первые исследователи этого вопроса сумели показать, что степень диссоциации молекул типа КзС—СКз на радикалы КзС возрастает при увеличении числа ароматических колец. Это можно проиллюстрировать данными таблицы 7. [c.63]

В дополнение к сказанному отметим, что, как показано Ферстером [2], сила связи водородного иона (протона) с анионом в возбужденном состоянии может быть п иной, чем в невозбужденном, соответственно я константа диссоциации, а следовательно и область рН-нерехода, устанавливаемая по изменению люминесценции раствора, может оказаться отличной от определяемой по абсорбции. Это показано Ферстером на ряде соединений — 0КСИ-, амино- и сульфопроизводных нафталина ). В работе 1955 г. [3] отмечается, что у салициловой кислоты константа диссоциации фенольной группы ОН в возбужденном состоянии много больше, а группы карбоксильной меньше, чем в невозбужденном состоянии, и в результате в возбужденном состоянии карбоксильная группа может, по-видимому, играть роль акцептора протона с образованием [c.41]

В работе Деркачевой [18] показано, что для 9 исследованных гидроксипро-изводных нафталина константы диссоциации в возбужденном состоянии па 5— 7 порядков превышают константы диссоциации в основном состоянии. [c.41]

Не подлежит сомнению, что начальной стадией термического распада метана является диссоциация его на водород и различные органические радикалы Hg, Hg и СН. В зависимости от условий эти мимолетно образуюпциеся свободные радикалы либо распадаются дальше на элементы, либо конденсируются между собой с образованием высших углеводородов. Это последнее направление реакций представляет, конечно, совершенно исключительный интерес, открывая перспективы превраш,епия метана в жидкое топливо для двигателей внутреннего сгорания или в сырье для химической промышленности. Работы последнего времени, особенно Ф. Фишера и его сотрудников, установили полную возможность такого превращения метана [13]. Его основными условиями являются достаточно высокий нагрев метана и быстрое выведение продуктов реакции из области высокой температуры. Давление, повидимому, также способствует конденсации продуктов диссоциации. В получаемой таким образом жидкой смоле обнаружено присутствие жидких и твердых насыщенных и ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилол, нафталин и др.), в отходящих же газах найдены водород, этилен и ацетилен. Аналогичные результаты получены также нри действии на метан электрических разрядов, и едва ли можно сомневаться, что превращение метана в жидкие углеводороды займет со временем видное место среди различных методов рациональной утилизации естественного газа. [c.773]

Аномальную флуоресценцию, обусловленную протолитиче-ской диссоциацией, впервые наблюдал Вебер [235]. Он обнаружил, что флуоресценция 1-нафтиламин-4-сульфоната в нейтральном растворе сине-фиолетовая, а при переходе к сильнощелочному раствору становится зеленой, хотя никаких изменений спектра поглощения при этом не происходит. Это явление объяснил Фёрстер [236], который на примере растворов сульфонатов окси- и аминопирена впервые доказал существование диссоциации в возбужденном состоянии. Затем он получил подобные же результаты с производными нафталина [237, 238], и здесь рассматриваются два соединения этого типа, которые отличаются друг от друга тем, что для одного из них перед испусканием флуоресценции успевает установиться равновесие в возбужденном состоянии, а для другого не успевает. [c.313]

Если отсутствие испускания димеров в замедленной флуоресценции (например, антрацена) указывает на очень быструю диссоциацию димера, то можно ожидать, что с понижением температуры скорость диссоциации димера настолько уменьшится, что его испускание можно будет наблюдать (по крайней мере, для некоторых соединений). Действительно, было показано [179], что в спектре замедленной флуоресценции разбавленных растворов антрацена в этаноле при —75°С проявляется довольно интенсивная полоса димера, но наиболее подробно были исследованы растворы нафталина в этаноле [112]. Так, при —105° С и концентрации З-Ю" М в спектре быстрой флуоресценции обнаруживались обе полосы — и мономера и димера (рис. 134, кривая а), подобно тому как это было в опытах Дёллера и Фёрстера [257] по флуоресценции при низкой температуре толуоль-ных растворов. Эти полосы были найдены также и в спектре замедленной флуоресценции, однако относительная интенсивность димерной полосы в этом случае была много больше (рис. 134, кривая б). При более низкой концентрации (З-Ю- Л ) интенсивность полосы димера в спектре быстрой флуоресценции была очень мала, но в спектре замедленной флуоресценции все еще значительна (табл. 42). Таким образом, поведение растворов нафталина при —105° С качественно было таким же,, как поведение растворов пирена при комнатной температуре. [c.348]

Значения pKi соответствуют ионизации протонов карбоксильной группы, рК2 — диссоциации протона иминогруппы, непосредственно примыкающей к нафталиновому ядру. Эти значения имеют более низкую величину по сравнению с полученной для п-сульфофенилиминодиуксусной кислоты (р1<2 = 4,54) [12], что, вероятно, является следствием увеличения влияния эффекта сопряжения в системе нафталина. [c.64]

В работах Т. Фёрстера и А. Веллера установлено различие в процессах диссоциации органических молекул в основном и возбужденном состояниях. На ряде соединений окси-, амино-и сульфопроизводных нафталина показано, что с изменением pH растворов спектр флуоресценции этих веществ изменяется, в то время как спектр поглощения остается постоянным его изменение проявляется совсем в другой области значений pH. Это означает, что наличие диссоциированной формы органического соединения по спектрам флуоресценции можно установить при много меньшем значении pH, чем по спектрам поглощения. [c.36]

Иоффе не удалось определить величину К при 100°С, так как при этой температуре равновесие не устанавливается. Спрысков нашел, что константа равновесия при 122 °С, 140 °С и 163°С имеет значения соответственно около 90, 60 и 40, но эти данные недостаточно точны. При увеличении загрузки нафталина с 1 до 1,5 мол1 константа равновесия уменьшается при 140 ""С от 64,6 до 31,1, а при 163 °С—от 43,4 до 21,7 (в каждом случае применялась 100%-ная серная кислота). Слабое влияние гидратирования серной кислоты уравнения (II) и (III), Стр. 131] на константу равновесия реакции сульфирования объясняется, по мнению Спрыскова, значительной диссоциацией гидратов при 120—160°С. Тепловой эффект реакции моносуль- [c.136]

Явление предиссоциации наблюдается у двухатомных молекул, таких как S2, Р2, но чаще всего у многоатомных молекул аммиака, ацетальдегида, бензола, пиридина, нафталина и др. Так, в спектре ацетальдегида от = 348,4 нм до X = 305,0 нм полосы имеют отчетливую вращательную (ротационную) структуру. При А,=305,0нм полосы становятся диффузными, вращательная структура исчезает, хотя еще удается проследить около шестидесяти полос. При освещении ацетальдегида светом с длиной волны К > 305,0 нм он не разлагается, но при освещении светом с длиной вотны X < 305,0 нм обнаруживаются продукты диссоциации ацетальле-гида на СН4 и СО. [c.84]

Связь между константой кислотной диссоциации р устойчивостью комплексов изучалась Петерсом с соавторами [33] на примере 5 -замещенных 1-(2 -оксифенилазо)нафталин-4-сульфокислот ( XVIII) [c.2005]

Сделан обзор характерных особенностей локального микроокружения в различных областях водных мицеллярных систем, и представлены некоторью новые результаты. Эти различные области включают углеводородное ядро метиленовые группы, близкие к полярным головкам поверхность раздела мицелла - вода вместе с наиболее глубокой частью двойного электрического слоя (слоя Штерна) для ионных мицелл, внешнюю часть диффузных двойных слоев и оболочку, образованную полиоксиэтиленовыми группами в некоторых неионогенных ПАВ. Рассматриваются различные факторы,влияющие на "эффективную" полярность раздела мицелла — вода, и представлены некоторые новые результаты, приводящие к мысли, что близость углеводородного ядра и частичное диэлектрическое насыщение у поверхности раздела являются факторами, способствующими ближним взаимодействиям. Некоторые новые результаты по константам диссоциации индикаторных красителей, растворенных в мицеллах неионогенных и цвиттер-ионных ПАВ, указывают на существенную роль локального микроокружения. Обсуждаются особенности микроокружения, в котором находятся молекулы солюбилизованного вещества. Представлены некоторые результаты, указьшающие на то, что окружение солюбилизованных бензола и нафталина весьма полярно. Эти наблюдения объяснены исходя из того, что солюбилизация происходит главным образом на поверхности раздела. [c.142]

Смотреть страницы где упоминается термин Нафталин диссоциация: [c.370] [c.67] [c.266] [c.286] [c.178] [c.221] [c.209] [c.615] [c.437] [c.49] [c.303] [c.303] [c.99] [c.67] [c.463] [c.284] [c.233] [c.198] [c.87] [c.2006] [c.2006]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология