карборан синтез

Вильям Нан Липском (род. 1919 г.)—выдающийся американский химик, лауреат Нобелевской премии по химии (1976), известен своими работами по теории химической связи, синтезу бороводородов, карборанов. В настоящее время его главные научные интересы сосредоточены в области теоретического и экспериментального исследований ферментативных реакций. [c.367]

Как будет показано в главе 7 части II, для синтеза полиарилатов применялись и карборансодержащие исходные компоненты. Наиболее интересные карборан- [c.162]

Были разработаны способы синтеза би- и тетрафункциональных ароматических производных карборана 1,2 и 1,7-бис(4-карбоксифенил)карборанов, их дихлор-ангидридов и дигидразидов, 1,2-бис(4-оксифенил)карборана, диангидридов 1,2- и [c.261]

Взаимодействием хлорангидридов 1,2- и 1,7-бис(4-карбоксифенил)карборанов с ароматическими диаминами в условиях низкотемпературной поликонденсацни в ДМАА или ТГФ в присутствии акцептора хлористого водорода осуществлен синтез высокомолекулярных полиамидов с дифенил-о- и -л(-карборановыми звеньями в цепи [c.267]

Для синтеза П. применяют в основном производные карборанов (таблица). При введении карборановых группировок в макромолекулы различных классов полимеров у последних, как правило, повышается растворимость п возрастает термостойкость. [c.424]

В книге освещены вопросы строения, синтеза и реакционной способности высших бороводородов, включающих в свой состав от трех до двадцати атомов бора, высших борогидридных ионов и карборанов. [c.2]

Синтез производных карборанов, содержащих кремний [c.202]

Синтез многоэлементных органических соединений, особенно элементоорганических производных карборанов и полимеров с несколькими гетероэлементами, привел к использованию более трудоемких способов минерализации. Если раньше для анализа органических соединений Ое, Аз, Р, Не и их галоген-производных применяли быстрое сожжение в колбе с кислородом, то введение этих элементов в карбораны вынудило прийти к более длительному разложению в бомбе с КОН или минерализации концентрированными кислотами. Усложнение минерализации — самого трудоемкого этапа анализа — остро поставило проблему определения нескольких элементов в одной навеске. Целесообразно это также при анализе лабильных веществ, для отбора навесок которых требуется много времени. Одновременное определение ускоряет и упрощает анализ и позволяет получить информацию о составе сложных ЭОС при использовании лишь нескольких миллиграммов вещества. [c.204]

Рис. 71. Проверка степени выделения таллий-карборана при синтезе путем замещения ртути в исходном меркурированном карборане. Запись аналитических линий Hg a и ТИа в исходном (а), в неудовлетворительно (б) п удовлетворительно (а) очищенных продуктах

Для получения новых сополимерных ЖК-структур для синтеза полимеров был применен и о-карборансодержащий бисфенол - 4,4 -дигидроксидифенил-о-карборан [5, 6]. Некоторые из полученных результатов представлены в табл. 3.3. [c.177]

Применение при синтезе карборансодержащих полиэфиров наряду с карбо-рандикарбоновыми кислотами малеинового ангидрида, а также ненасыщенных гликолей позволило получить ненасыщенные карборансодержащие полиэфиры и продукты их последующей сополимеризации с винильными мономерами [37, 38]. На основе ненасыщенных полиэфиро-л -карборанов получены теплостойкие клеевые композиции с прочностью на сдвиг 330 кгс/см при 25 °С и 50-60 кгс/см при 250 °С [37]. [c.253]

Для получения карборансодержащих полиамидов в паре с Л1- и и-карборан-дикарбоновыми кислотами использовались различные диамины бензидин, м- и п-фенилендиамин, 4,4 -диаминодифенилоксид, 4,4 -диаминодифенилметан, 4,4 -ди-аминодифенилсульфид, гексаметилендиамин и др. Следует отметить, что в отличие от растворимых в ТГФ полиамидов л<-карборандикарбоновой кислоты большая часть полиамидов -карборандикарбоновой кислоты при синтезе выпадает из раствора сразу после добавления к реакционной смеси исходного дихлорангидрида. Вместе с тем молекулярная масса образующихся полимеров значительно выше молекулярной массы соответствующих полиамидов л<-карборандикарбоновой кислоты. Так, если у полиамида на основе 4,4 -диаминодифенилфлуорена и -карборандикарбоновой кислоты, синтезированного в среде ТГФ, молекулярная масса составляет -81 ООО, то соответствующий полиамид л<-карборандикарбоновой кислоты имеет молекулярную массу 31 ООО [40]. [c.253]

Для синтеза карборансодержащих полиарилатов с диариленкарборановыми фрагментами в цепи применялись как дихлорангидриды карборансодержащих дикарбоновых кислот 1,2- и 1,7-бис(4-карбоксифенил)карбораны, так и карборансо-держащий бисфенол 1,2-бис(4-гидроксифенил)карборан (фенолкарборан). Синтез полиарилатов был осуществлен методами акцепторно-каталитической и высокотемпературной полиэтерификации. Закономерности образования этих полимеров и их свойства рассмотрены в ряде работ [15, 30, 31, 102-127]. [c.261]

Описаны синтез и некоторые свойства полиазофенилен-о-карборана [146, 147]. В качестве исходного мономера использован 1,2-бис(Н-нитрозоацетил-аминофенил)-о-карборан. Рекомбинация фенильных и азофенильных продуктов его распада и приводила к образованию карборансодержащего полиазофени-лена [c.272]

Полученные результаты оказались интересными с нескольких точек зрения [31]. Во-первых, они позволяют понять превращения в полиариленкарборанах при повышенных температурах, приводящие к образованию частосетчатых трехмерных систем, обеспечивающих материалам на их основе длительную работоспособность при повышенных температурах. Во-вторых, они показывают, что карбораны-12 можно рассматривать как ингибиторы термической и термоокислительной деструкции, так как радикальные продукты деструкции органических фрагментов полимера, взаимодействуя с карборановыми группами, переходят в неактивную форму. Карборановые группы с борцентрированными радикалами способны образовывать новые устойчивые связи типа В-С, нельзя также исключать и образование В-В-связей по реакции рекомбинации. Вообще же карборансодержащую полимерную матрицу при повышенных температурах можно представить себе как систему с определенным динамическим равновесием, в которой термический разрыв имеющихся химических связей компенсируется образованием новых. Необходимым следствием полученных результатов является также и то, что, ставя задачу получения наиболее термостойких систем, карборановые группы следует вводить в полимерные системы в сочетании с ароматическими соединениями, чтобы обеспечить условия протекания описанных выше превращений. И наконец, найденная реакция прямого арилирования карборанов-12 позволяет по-новому, значительно проще, решать проблему синтеза карборансодержащих мономеров и реакционноспособных олигомеров. Для этого необходимо вводить в реакцию термической конденсации с карбораном-12 соответствующие ароматические соединения. [c.281]

Например, высокотемпературной конденсацией о-карборана с трифенил-боратом синтезированы фенокси-л<-карбораны, гидролизом которых получены соответствующие боргидроксифениленкарбораны - исходные для синтеза карборансодержащих полимеров, в частности полимеров фенолформальдегидного и эпоксидного типов [159]. Олигофенилен-, олигонафтилен- и олигоантраценкар-бораны, полученные высокотемпературной поликонденсацией о-карборана с соответствующими ароматическими соединениями под давлением при 400-460 °С, представляют собой порошки, окрашенные от светло-желтого (бензол) до темно-коричневого цвета (антрацен). При степени завершенности реакции по карборану до 95% олигомеры хорошо растворимы в ацетоне, бензоле и хлороформе [31, 180]. Термическая конденсация карборана-12 возможна и с ферроценом [31]. [c.281]

В. .разлаг. водой, низшие самовоспламеняются на воздухе. Диборан получ. из ВС1з и На, все остальные — пиролизом диборана. Перспективны для получ. чистого В, термостойких полимеров, как восстановители в фотографии, в синтезе гидридов, координац. соед. и карборанов, противоопухолевых препаратов. Токсичны, имеют неприятный запах. См. также Борогидриды металлов. [c.80]

Б. М. Михайлов с сотрудника.ми положил начало обширным исследованиям в области химии соединений бора, в результате которых в дальнейшем им были разработаны новые методы синтеза этих соединений, получены и изучены производные карборанов, открыта перегруннировка аллильных соединений бора, получены уникальные полиэдрические соединения -борадамаптан, 1-боргомоадамантап. [c.690]

На основе производных карборанов получают жидкие вещества, термостойкие полимеры или каучукооб[пзные вещества. Стоимость карборана и его производных очень высокая, т,1К как синтез, исходящий из га. юге-пидов бора, мпогостадийньп . [c.139]

Для синтеза П. применяют в основном ироизводные карборанов (таблица). При впедении карборановых группировок в макромолекулы разлпчных классов полимеров у последних, как нрави,ло, повышается растворимость и возрастает термостойкость. [c.426]

Осуществлено присоединение тетрафторгидразина к алкенил-производным карборанов [230, 302, 303], силанов [151] и фосфатов [290, 291, 304, 305]. Бис (дифторамино) этилсиланы, по-видимо-му, разлагаются в момент синтеза [151] [c.24]

Успехи в синтезе нолиборанов и карборанов, впервые полученных одновременно в СССР (Л. П. Захаркин) и США, выдвинули отечественную химию гидридов па одно из первых мест в мире. Важную проблему составляет синтез различных типов нолиборанов и комплексных солей с их участием (Н. Т. Кузнецов). [c.55]

Л. И. Захаркин и О. Ю. Охлобыстин на основе декаборана и ацетилена получили карборан-10, названный ими бореном. Получены также литиевые, калиевые и натриевые производные боренов, а на их основе бореновые кислоты, спирты, алкилборены и галогенпроизводные боренов. Осуществлена конденсация ацетиленовых и алленовых соединений с аллилборанами, приводящая к стереоспецифическому синтезу алицик-лов. В частности, получен 1-борадамантан. В. С. Шпаком были получены представители нового класса борорганических соединений — борины, в молекулах которых ВНз как функциональная группа связана с катионом металла. [c.87]

Открытие нового класса борорганических соединений — карборанов — (1962—1963 гг.) привело к созданию термостойких элемептоорганических карборансодержащих полимеров, в частности на основе арилен-карборапов. В работах В. В. Коршака и его школы большое внимание уделено синтезу исходных мономеров и карборансодержащих высокомолекулярных соединений (нолиарилатов, полиамидов, поли-1,3,4-оксадиа-золов, полиимидов и др.) [190, 191]. Исследование свойств этих полимеров показало, что при повышенных температурах и воздействии кислорода воздуха они образуют термоустойчивые сетчатые трехмерные структуры, где неорганические сетки сочетаются с органическими трехмерными макромолекулами. В связи с этим они пригодны для получения высокотермостойких материалов. [c.133]

В 1962—1963 гг. появился ряд сообщений о синтезе карборановой системы из комплексных производных декаборана В дН зЬд и ацетиленовых соединений. Соединению В НюСаНа, получающемуся из ВюН дЬз и ацетилена, было придано тривиальное название карборан . [c.442]

Метод синтеза карборанов из производных ацетилена в применении к азотсодержащим соединениям исследован мало. Получены диэтиламинометилкар-боран (т. пл. 35°) из диэтиламинометилацетилена с незначительным выходом [14] и р-диэтиламиноэтилкарборан (т. пл. 48°) из соответствующего ацетиленового производного [20]. [c.460]

Синтез некоторых азотсодержащих производных карборана осуществлен на основе хлорангидридов карборанкарбоновых кислот. Так, Хейинг и сотр. [31] из дихлорангидрида карборандикарбоновой кислоты и азида натрия получили диизоцианат, который обработкой метанолом в бензольном растворе был превращен в 1,2-бмс-(метилуретан)карборан [c.460]

В реакциях гетерофункциональной сополиконденсации вместо силан- и силоксандиолов используют и другие кремнийорганические мономеры или олигомеры с различными функциональными группами. Примером может служить синтез карборансилоксановых эластомеров конденсацией бис(алкоксидиметилсилил)карборанов с диорганодихлорсиланами с выделением хлористого алкила [195—1971. Этот [c.53]

В соединениях (I) и в карборансилоксанах связь кремния с углеродом карборанового ядра, являющегося очень сильным электроно-акцептором, легко расщепляется даже слабыми нуклеофильными реагентами, которые поэтому не могут применяться при синтезе этих эластомеров. Из-за акцепторных свойств ядра реакционная способность функциональных групп в (I) при с = О понижена. Так, 1,7-бис(гидроксидиметилсилил)карборан конденсируется с большим трудом [195]. [c.55]

Синтез соединений типа 81—(С) —карборанил через магний-производные карборана осложняется изомеризацией [842, 1128]. Иллюстрацией может служить схема (3-55) [c.206]

Однако единственным результатом эксперимента являются спектральные характеристики, так как соединения распадаются при попытке дистилляции. То же происходит при разделении продуктов реакции метилтриэтоксисилана с магнийпроизводным 1-метил-2-бромметилкарборана — соединением, неспособным к изомеризации. В силу указанных осложнений путь через магнийоргаиические соединения карборанов пока не входит в арсенал методов синтеза их производных, содержащих кремний. Кроме того, соединения типа [c.206]

Для определения бора в карборанах, боразолах, фосфинобо-ринах, металлорганических соединениях и их элементоорганических производных, содержащих многие гетероэлементы (табл. 7), а также в органических и элементоорганических полимерах, отличающихся высокими химической и термической устойчивостью, используют сплавление со щелочью в бомбе и разложение концентрированными кислотами (типа метода Кьельдаля) в сочетании со спектрофотометрическим определением его в виде комплекса с азометином [288, 363]. Этот реагент отличается высокой избирательностью, простотой синтеза из легкодоступных реагентов, дает возможность определять-бор в водной среде в присутствии многих гетероэлементов без их предварительного отделения. Азометин Н (продукт конденсации салицилового альдегида и 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты) содержит азометиновую группу с оксигруппами в орто- и пара-положениях, что характерно для ряда соединений, дающих окрашенные соединения с бором. В работах. [c.184]

Алкилпроизводные карборана - сравнительно недавно полученные соединения, обладающие высокой термической стабильностью и рядом других ценных свойств. Одним из представителей этого класса соединений является изопропил-мета-карборан. Свойства его мало изучены и з литературе практически не описаны, йзопро пил-мета-карборан получаетач методом направленного синтеза в смеси с мета-карборанон и кзопропил-орто-карбораном(см.таблицу), [c.183]

С целью идентификации реакционных продуктов и проверки достоверности данных хроматографического анализа был осуществлен синтез соответствующих силил-л1-карборанов в больших количествах. Константы выделенных соединений совпадали с литературными [4] данные материального баланса находились в удовлетворительном согласии с данными ГЖХ-анализа, приведенными в таблице. [c.23]

В настоящей работе исследована реакция гидростаннилирования различных алкенильных производных карборанов с целью создания других методов синтеза оловосодержащих карборанов. Установлено, что реакция присоединения триалкилстан панов к 1-винил- и 1-изонропенил-о-карборану протекает при нагревании реагентов в течение нескольких часов при 100—120° в отсутствие катализаторов, [c.24]

Бис(метилдихлорсилил)карборан (И) получен по описанной методике в условиях, аналогичных синтезу (IV), с выходом 62%. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология